DL-α-生育酚醋酸酯 | 7695-91-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: DL-α-生育酚醋酸酯
• 中文别名: 维生素E乙酸酯；生育酚乙酸酯；醋酸酯；维生素E醋酸酯；右旋维生素E；乙酸酯维生素E；维生素E乙酸酯/生育酚乙酸酯；维生素E(生育酚)
• 英文名称: vitamin E acetate
• 英文别名: dl-α-tocopherol acetate；DL-α-tocopheryl acetate；tocopherol acetate；α-Tocopherylacetat；6-acetoxy-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4',8',12'-trimethyltridecyl)-chromane；DL-alpha-Tocopherol acetate；[2,5,7,8-tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)-3,4-dihydrochromen-6-yl] acetate
• CAS: 7695-91-2
• 化学式: C₃₁H₅₂O₃
• 分子量: 472.752
• InChiKey: ZAKOWWREFLAJOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -28°C
• 沸点：
  224 °C0.3 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.96 g/mL at 20 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  16.3 (vs air)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  几乎不溶于水，易溶于丙酮、无水乙醇和脂肪油。
• LogP：
  12.260 (est)
• 物理描述：
  Solid
• 碰撞截面：
  230.2 Ų [M+H]+ [CCS Type: TW, Method: calibrated with polyalanine and drug standards]
• 保留指数：
  3194
• 稳定性/保质期：
  1. 如果遵照规格使用和储存，则不会分解。
  2. 避免接触氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S24/25
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29362800
• RTECS号：
  GA8747000
• 危险性防范说明：
  P261,P272,P280,P302+P352,P333+P313,P362+P364,P501
• 危险性描述：
  H317
• 储存条件：
  2-8℃

SDS

1.1 产品标识符
: DL-α-生育酚醋酸酯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
all-rac-α-Tocopheryl acetate
Vitamin E acetate
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
根据化学品全球统一分类与标签制度(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: all-rac-α-Tocopheryl acetate
别名
Vitamin E acetate
: C31H52O3
分子式
: 472.74 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止吸入蒸汽、气雾或气体。
6.2 环境保护措施
无特别的环境预防要求。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
无数据资料
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要对呼吸系统保护.对少量挥发请采用美国OV/AG (US)标准类型的 或欧洲ABEK (EU EN
14387)标准类型的呼吸器过滤器.
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
224 °C 在 0.4 hPa
g) 闪点
> 113.00 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
0.96 g/mL 在 20 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

天然维生素E的生产方法

1. 提取法 以C1-C4的低碳醇或含5%-15%C3-C5低碳酮的醇酮混合物为抽提剂，从植物油中进行萃取。具体步骤如下：

   • 在100g粗棕榈油中加入50mL甲醇。
   • 在45℃下进行振荡萃取。
   • 将此混合物在-20至-10℃下冷冻过夜，以促使甾醇和脂肪酸结晶析出，并通过过滤去除这些物质。
   • 最后通过蒸馏除去甲醇，得到维生素E浓缩液。

2. 酯化法 使用油脂脱臭后的馏出物作为原料，在其中加入多元醇进行酯化反应，然后通过水蒸汽蒸馏法去除生成的酯类化合物。步骤如下：

   • 在1000g大豆油脱臭馏出物（酸值68.8,皂化值133，碘值152）中加入等量酸值1.1倍的甘油。
   • 使用二甲苯在240℃下进行回流酯化反应至酸值降至0.5以下。
   • 经过脱溶剂和水蒸气蒸馏提取后得到浓缩物，其中含量为56.3%，收率为64.8%。也可以通过皂化法、酶法等其他方法来制备。

DL-维生素E的合成

1. 将7.8g 2,3,5-三甲基对苯二酚、6.8g无水氯化锌和1mL冰醋酸加入到混合溶剂（由20mL二氯甲烷和5mL二异丙醚组成）中，搅拌均匀。

2. 滴加95%的异植醇15.6g，并在3小时内滴完后继续搅拌30分钟。

3. 反应结束后减压除去溶剂，然后将赤褐色油状物溶于150mL己烷中，依次用2% NaOH溶液和饱和食盐水洗涤并使用芒硝干燥。

4. 最终得到红橙色的粗制生育酚（约22.1g），其收率为99%，纯度为95%。通过分子蒸馏法处理粗制品可获得无色油状精制生育酚（约18.9g）。

5. 将上述产品溶于醋酐中，加入一定量的醋酸钠和金属钠，在特定温度下反应3.5小时。

6. 然后通过己烷抽提、洗涤并干燥后获得粗维生素E醋酸酯。最后进行真空蒸馏以收集165-170℃范围内的馏分，得到纯度为97.3%的维生素E醋酸酯（约20.5g），其蒸馏收率为78.0%。

这两种方法各有优势，在实际生产中可以根据实际情况选择合适的方法。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  DL-α-生育酚醋酸酯 在 硫酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 DL-α-生育酚
  参考文献：
  名称：

  Klaczkow, Gabriela; Anuszewska, Elzbieta L., Acta poloniae pharmaceutica, 2008, vol. 65, # 6, p. 715 - 721

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (all-rac)-acetic acid 4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-[3-(4,8,12-trimethyltridecyl)-but-3-enyl]phenyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 碳酸丙烯酯 、 正庚烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以98.5%的产率得到DL-α-生育酚醋酸酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] MANUFACTURE OF TOCOPHERYL ACETATE
  [FR] FABRICATION D'ACETATE DE TOCOPHERYLE

  摘要：

  一种制备3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯的工艺，以及可选择性地由此制备生育酚乙酸酯，包括将2,3,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯在含有符合R1SO2OH式的硫(VI)催化剂的无极性有机溶剂中与异生育醇或生育醇进行C-烷基化，其中R1表示羟基、卤素、低烷基、卤代低烷基或芳基，或者在极性无极性有机溶剂中，在碱的存在下，将2,3,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯与生育醇卤化物进行O-烷基化，并将所得的4-O-生育醇-2,3,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯进行重排反应，然后可选择性地将所得的3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯进行环闭合反应以产生生育酚乙酸酯。该发明还包括新型化合物3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯及其某些立体异构体，以及进一步的新型化合物4-羟基-2,3,6-三甲基-5-[3-(4,8,12-三甲基十三烷基)-丁-3-烯基]苯乙酸酯，它本身是在受热影响下异构化形成的3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯的若干异构体之一，例如在其作为随后其制备过程中的分离和纯化过程的一部分的蒸馏过程中。从其乙酸酯中提取的(全反)-α-生育醇被认为是维生素E类中最活跃的工业重要成员。

  公开号：

  WO2004046126A1

文献信息

• An Effective [Fe^III(TF₄DMAP)Cl] Catalyst for C–H Bond Amination with Aryl and Alkyl Azides
  作者：Yi-Dan Du、Zhen-Jiang Xu、Cong-Ying Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03765

  日期：2019.2.15

  [FeIII(TF4DMAP)Cl] can efficiently catalyze intermolecular sp3 C–H amination using aryl azides and intramolecular sp3 C–H amination of alkyl azides in moderate-to-high product yields. At catalyst loading down to 1 mol %, the reactions display high chemo- and regioselectivity with broad substrate scope and are effective for late-stage functionalization of complex natural/bioactive molecules.

  的[Fe III（TF 4 DMAP）CL]可以有效地催化分子间的SP 3 C-H使用芳基叠氮化和分子内藻胺化3烷基叠氮化物的C-H的胺化在中度到高的产物收率。在低至1 mol％的催化剂负载量下，反应显示出高的化学选择性和区域选择性以及广泛的底物范围，并且对于复杂的天然/生物活性分子的后期功能化有效。
• A Convenient Access to (All-<i>rac</i>)-α-Tocopherol Acetate from Linalool and Dihydromyrcene
  作者：Vincent Gembus、Nathalie Sala-Jung、Daniel Uguen

  DOI：10.1246/bcsj.82.829

  日期：2009.7.15

  Refluxing trimethylhydroquinone 2 in 10:1 dodecane/CH2Cl2 with linalool 3b (two-fold excess) and camphorsulfonic acid, then treating the crude condensation product (consisting of a mixture of the chromanols 1b and 1c, alongside the tricyclic compounds 9 and 10) sequentially with Ac2O and m-CPBA afforded, after removal by column chromatography of the 9/10 acetates, a mixture of the regioisomeric epoxides 1jOAc and 1kOAc (ratio 9:1, total 60%). Treatment of this mixture with Al(O-i-Pr)3 followed by CuI-catalysed Wurtz coupling of the acetates of the resulting allylic alcohols with citronellylmagnesium chloride 12a, and finally hydrogenation then provided the title acetate (overall 46% from 2).

  将三甲基氢醌 2 在 10:1 的十二烷/二氯甲烷中与过量的香叶醇 3b 和樟脑磺酸催化剂重流，随后对粗凝聚物（由克罗曼醇 1b 和 1c 以及三环化合物 9 和 10 的混合物组成）依次用醋酸酐和对氯苯甲酸酯处理，经过柱层析去除 9/10 乙酸酯后，得到区域异构体环氧化物 1jOAc 和 1kOAc 的混合物（比例为 9:1，总产率 60%）。将该混合物与 Al(O-i-Pr)3 处理，然后用 CuI 催化的沃尔茨偶联反应将得到的烯醇乙酸酯与香柠檬醇镁氯化物 12a 偶联，最后进行氢化，便得到标题乙酸酯（总体产率为 46%）。
• [EN] ACYLATIONS IN MICRO REACTION SYSTEMS<br/>[FR] ACYLATIONS DANS DES SYSTEMES DE MICRO-REACTION
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2011086135A1

  公开（公告）日：2011-07-21

  A method for acylating tertiary alcohols and phenolic compounds with carboxylic acids or their anhydrides in micro-reaction systems wherein the acylation is effected in the absence of any catalyst including water at residence times of at most 30 minutes.

  在微反应系统中，使用羧酸或其酐对三级醇和酚化合物进行酰化的方法，其中在最多30分钟的停留时间内，在无水的情况下进行酰化，而无需任何催化剂。
• 3-Tocopherylisoxazolines by [2+3] Cycloaddition
  作者：Thomas Rosenau、Christian Adelwöhrer、Andreas Hofinger、Kurt Mereiter、Paul Kosma

  DOI：10.1002/ejoc.200300636

  日期：2004.3

  of α-tocopherol (1), the main component of vitamin E, were synthesized in a facile, two-step sequence consisting of nitration followed by 1,3-dipolar cycloaddition. 5-Nitromethyl-γ-tocopheryl acetate (3), obtained from the cheap α-tocopheryl acetate (2) by direct nitration in one step, acted as the nitrile oxide precursor in the reaction with various alkenes. The facile conversion proceeded in the presence

  α-生育酚 (1) 的新异恶唑啉衍生物是维生素 E 的主要成分，是通过一个简单的两步序列合成的，包括硝化和 1,3-偶极环加成。5-硝基甲基-γ-生育酚乙酸酯（3），由廉价的α-生育酚乙酸酯（2）一步直接硝化获得，在与各种烯烃的反应中作为腈氧化物前体。在等摩尔量的 PhNCO 和催化量的三乙胺存在下，容易进行转化。讨论了产物异恶唑啉 5-13 的 NMR 光谱，显示了 4''-CH、4-CH2 和乙酰基的强烈依赖于温度的共振，并讨论了含有甲基而不是基团的模型化合物的晶体结构。提供了类异戊二烯侧链。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,
• Intermediates for use in the preparation of vitamin E
  申请人：AVENTIS ANIMAL NUTRITION S.A.

  公开号：EP1179531A1

  公开（公告）日：2002-02-13

  Novel intermediate compounds which can be used in the preparation of phytone and Vitamin E and a process for the preparation thereof. A process for the preparation of phytone and Vitamin E from these compounds is also claimed.

  一种可以用于制备植物酮和维生素E的新型中间化合物以及其制备方法。同时还声明了利用这些化合物制备植物酮和维生素E的方法。

表征谱图