(all-rac)-acetic acid 4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-[3-(4,8,12-trimethyltridecyl)-but-3-enyl]phenyl ester | 696597-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (all-rac)-acetic acid 4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-[3-(4,8,12-trimethyltridecyl)-but-3-enyl]phenyl ester
• 英文别名: [4-Hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-(7,11,15-trimethyl-3-methylidenehexadecyl)phenyl] acetate
• CAS: 696597-97-4
• 化学式: C₃₁H₅₂O₃
• 分子量: 472.752
• InChiKey: UTHGVYRFJADANR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (all-rac)-acetic acid 4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-[3-(4,8,12-trimethyltridecyl)-but-3-enyl]phenyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 碳酸丙烯酯 、 正庚烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以98.5%的产率得到DL-α-生育酚醋酸酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] MANUFACTURE OF TOCOPHERYL ACETATE
  [FR] FABRICATION D'ACETATE DE TOCOPHERYLE

  摘要：

  一种制备3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯的工艺，以及可选择性地由此制备生育酚乙酸酯，包括将2,3,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯在含有符合R1SO2OH式的硫(VI)催化剂的无极性有机溶剂中与异生育醇或生育醇进行C-烷基化，其中R1表示羟基、卤素、低烷基、卤代低烷基或芳基，或者在极性无极性有机溶剂中，在碱的存在下，将2,3,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯与生育醇卤化物进行O-烷基化，并将所得的4-O-生育醇-2,3,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯进行重排反应，然后可选择性地将所得的3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯进行环闭合反应以产生生育酚乙酸酯。该发明还包括新型化合物3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯及其某些立体异构体，以及进一步的新型化合物4-羟基-2,3,6-三甲基-5-[3-(4,8,12-三甲基十三烷基)-丁-3-烯基]苯乙酸酯，它本身是在受热影响下异构化形成的3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯的若干异构体之一，例如在其作为随后其制备过程中的分离和纯化过程的一部分的蒸馏过程中。从其乙酸酯中提取的(全反)-α-生育醇被认为是维生素E类中最活跃的工业重要成员。

  公开号：

  WO2004046126A1
• 作为产物：
  描述：

  异植物醇 、 4-羟基-2,3,6-三甲基乙酸苯酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 Ethylene carbonate 、 正庚烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以0.7%的产率得到DL-α-生育酚醋酸酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] MANUFACTURE OF TOCOPHERYL ACETATE
  [FR] FABRICATION D'ACETATE DE TOCOPHERYLE

  摘要：

  一种制备3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯的工艺，以及可选择性地由此制备生育酚乙酸酯，包括将2,3,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯在含有符合R1SO2OH式的硫(VI)催化剂的无极性有机溶剂中与异生育醇或生育醇进行C-烷基化，其中R1表示羟基、卤素、低烷基、卤代低烷基或芳基，或者在极性无极性有机溶剂中，在碱的存在下，将2,3,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯与生育醇卤化物进行O-烷基化，并将所得的4-O-生育醇-2,3,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯进行重排反应，然后可选择性地将所得的3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯进行环闭合反应以产生生育酚乙酸酯。该发明还包括新型化合物3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯及其某些立体异构体，以及进一步的新型化合物4-羟基-2,3,6-三甲基-5-[3-(4,8,12-三甲基十三烷基)-丁-3-烯基]苯乙酸酯，它本身是在受热影响下异构化形成的3-辅酰基-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸-1-乙酸酯的若干异构体之一，例如在其作为随后其制备过程中的分离和纯化过程的一部分的蒸馏过程中。从其乙酸酯中提取的(全反)-α-生育醇被认为是维生素E类中最活跃的工业重要成员。

  公开号：

  WO2004046126A1

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF alpha-TOCOPHERYL ACETATE<br/>[FR] PROCESSUS DE FABRICATION D'ACETATE TOCOPHERYLE
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2004063182A1

  公开（公告）日：2004-07-29

  The present invention is concerned with a novel process for the manufacture of α-tocopheryl acetate which comprises reacting 2,3,6-trimethylhydroquinone-1-acetate with a compound selected from the group consisting of phytol (formula IV with R = OH), iso-phytol (formula III with R = OH), and (iso) phytol derivatives represented by the following formulae III and IV with R = C2-to C5-alkonoyloxy, benzoyloxy, mesyloxy, benzenesul-fonyloxy or tosyloxy, (IV) in the presence of a catalyst of the formula Mn+(R1SO3-)n, wherein Mn+ is a silver, copper, gallium, hafnium or rare earth metal cation, n is the valence of the cation Mn+, and R1 is fluorine, C1-8-perfluoroalkyl or perfluoroaryl, and, if required, cyclizing any 3-phytyl-2,5,6-trimethylhydroquinone-1-acetate or a double bond isomer thereof obtained as an intermediate reaction product, to produce α-tocopheryl acetate. In the catalyst Mn+ is preferably Ag+, Cu+, Ga3+, Sc3+, Lu3+, Ho3+, Tm3+, Yb3+ or Hf4+.

  本发明涉及一种用于制备α-生育酚醋酸酯的新型工艺，包括将2,3,6-三甲基对羟基苯甲酸醋酯与从植物醇（式IV，其中R = OH）、异植物醇（式III，其中R = OH）或以下式III和IV（其中R = C2至C5-烷酰氧基，苯甲酰氧基，甲磺氧基，苯基磺酰氧基或对甲苯基磺酰氧基）所表示的（异）植物醇衍生物中选择的一种化合物反应，催化剂为式Mn+（R1SO3-）n，其中Mn+是银、铜、镓、铪或稀土金属阳离子，n是阳离子Mn+的化合价，R1是氟、C1-8全氟烷基或全氟芳基，如有必要，将作为中间反应产物获得的任何3-植醇-2,5,6-三甲基对羟基苯甲酸醋酯或其双键异构体环化，以制备α-生育酚醋酸酯。在催化剂Mn+中，优选Ag+，Cu+，Ga3+，Sc3+，Lu3+，Ho3+，Tm3+，Yb3+或Hf4+。
• Process for the manufacture of alpha-tocopheryl acetate
  申请人：Bonrath Werner

  公开号：US20060052618A1

  公开（公告）日：2006-03-09

  The present invention is concerned with a novel process for the manufacture of α-tocopheryl acetate which comprises reacting 2,3,6-trimethylhydroquinone-1-acetate with a compound selected from the group consisting of phytol (formula IV with R═OH), iso-phytol (formula III with R═OH), and (iso) phytol derivatives represented by the following formulae III and IV with R═C 2 -to C 5 -alkonoyloxy, benzoyloxy, mesyloxy, bezenesul-fonyloxy or tosyloxy, (IV) in the presence of a catalyst of the formula M n+ (R 1 SO 3 − ) n , wherein M n+ is a silver, copper, gallium, hafnium or rare earth metal cation, n is the valence of the cation M n+ , and R 1 is fluorine, C 1-8 -perfluoroalkyl or perfluoroaryl, and, if required, cyclizing any 3-phytyl-2,5,6-trimethylhydroquinone-1-acetate or a double bond isomer thereof obtained as an intermediate reaction product, to produce α-tocopheryl acetate. In the catalyst M n+ is preferably Ag + , Cu + , Ga 3+ , Sc 3+ , Lu 3+ , Ho 3+ , Tm 3+ , Yb 3+ or Hf 4+ .

  本发明涉及一种制造α-生育酚醋酸酯的新工艺，其包括在催化剂Mn+（R1SO3-）n的存在下，将2,3,6-三甲基对苯二酚-1-醋酸酯与从以下化合物组中选择的化合物反应，所述化合物组包括植醇（式IV，其中R═OH）、异植醇（式III，其中R═OH）和（异）植醇衍生物，其由以下式III和式IV表示，其中R═C2至C5-烷酰氧基、苯甲酰氧基、甲烷磺酰氧基、苯磺酰氧基或tosyloxy，如果需要，则将作为中间反应产物获得的任何3-植醇基-2,5,6-三甲基对苯二酚-1-醋酸酯或其双键异构体环化，以产生α-生育酚醋酸酯。在催化剂Mn+中，优选Ag+、Cu+、Ga3+、Sc3+、Lu3+、Ho3+、Tm3+、Yb3+或Hf4+。
• Manufacture of tocopheryl acetate
  申请人：Bonrath Werner

  公开号：US20060094886A1

  公开（公告）日：2006-05-04

  A process for the manufacture of 3-phytyl-2,5,6-trimethylhydroquinone-1-acetate, and optionally therefrom tocopheryl acetate, comprises either C-alkylating 2,3,6-trimethylhydroquinone-1-acetate with isophytol or phytol in the presence of a sulphur(VI) containing catalyst of the formula R 1 SO 2 OH, wherein R 1 signifies hydroxy, halogen, lower alkyl, halogenated lower alkyl or aryl, in an aprotic organic solvent, or O-alkylating 2,3,6-trimethylhydroquinone-1-acetate with a phytyl halide in a polar aprotic organic solvent in the presence of a base, and subjecting the so-obtained 4-O-phytyl-2,3,6-trimethylhydroquinone-1-acetate to a rearrangement reaction, and in each case optionally submitting the so-obtained 3-phytyl-2,5,6-trimethylhydroquinone-1-acetate to a ring closure reaction to produce tocopheryl acetate. The invention also includes the novel compound 3-phytyl-2,5,6-trimethylhydroquinone-1-acetate and certain stereoisomers thereof, and also the further novel compound 4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-[3-(4,8,12-trimethyltridecyl)-but-3enyl]phenyl acetate which itself is one of several isomers of 3-phytyl-2,5,6-trimethylhydroquinone-1-acetate formed by isomerization under the influence of heating, e.g. during its distillation as part of the isolation and purification procedure following its manufacture as indicated above. (All-rac)-α-tocopherol, which may be derived from its acetate, is known to be the most active industrially important member of the vitamin E group.

  一种制造 3-phytyl-2,5,6-三甲基对苯二酚-1-乙酸酯和可选的生育酚乙酸酯的工艺，包括异植物醇或植物醇在式 R 的含硫（VI）催化剂存在下，将 2,3,6-三甲基对苯二酚-1-乙酸酯 C-烷基化。 1 SO 2 OH，其中 R 1 表示羟基、卤素、低级烷基、卤代低级烷基或芳基，在非丙烷有机溶剂中，或在极性非丙烷有机溶剂中，在碱存在下，用卤代芳烷基将 2,3,6-三甲基氢醌-1-乙酸酯 O-烷基化、将得到的 4-O-phytyl-2,3,6-trimethylhydroquinone-1-acetate（4-O-phytyl-2,3,6-trimethylhydroquinone-1-acetate）进行重排反应，并在每种情况下选择性地将得到的 3-phytyl-2,5,6-trimethylhydroquinone-1-acetate（3-phytyl-2,5,6-trimethylhydroquinone-1-acetate）进行闭环反应，生成生育酚乙酸酯。本发明还包括新型化合物 3-phytyl-2,5,6-三甲基氢醌-1-乙酸酯及其某些立体异构体，以及进一步的新型化合物 4-羟基-2,3,6-三甲基-5-[3-(4、4-羟基-2,3,6-三甲基-5-[3-(4,8,12-三甲基十三烷基)-丁-3-烯基]苯乙酸酯，其本身是 3-苯基-2,5,6-三甲基氢醌-1-乙酸酯的几种异构体之一。例如，在上述生产过程中，作为分离和纯化程序的一部分，在蒸馏过程中形成。众所周知，(All-rac)-α-生育酚（可从其醋酸盐中提取）是维生素 E 类中最具活性的重要工业成分。
• MANUFACTURE OF TOCOPHERYL ACETATE
  申请人：DSM IP Assets B.V.

  公开号：EP1562929A1

  公开（公告）日：2005-08-17
• PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ALPHA-TOCOPHERYL ACETATE
  申请人：DSM IP Assets B.V.

  公开号：EP1583753A1

  公开（公告）日：2005-10-12