Marmin; 7-[[(2E,6R)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯-1-基]氧基]-2H-1-苯并吡喃-2-酮 | 14957-38-1

• 物质功能分类: 天然产物 - 香豆素
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: Marmin; 7-[[(2E,6R)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯-1-基]氧基]-2H-1-苯并吡喃-2-酮
• 中文别名: 7-[[(2E,6R)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯-1-基]氧基]-2H-1-苯并吡喃-2-酮；Marmin;7-[[(2E,6R)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯-1-基]氧基]-2H-1-苯并吡喃-2-酮
• 英文名称: (6'R,2'E)-dihydroxy-6',7' dimethyl-3',7' octene-2' oxy-7 coumarine
• 英文别名: (R)-7-(6,7-dihydroxy-3,7-dimethyloct-2E-enyloxy)chromen-2-one；7-(6',7'-dihydroxygeranyloxy)coumarin；(R)-(+)-marmin；(+)-marmine；(+)-marmin；(R)-Marmin；Marmin；7-[(E,6R)-6,7-dihydroxy-3,7-dimethyloct-2-enoxy]chromen-2-one
• CAS: 14957-38-1
• 化学式: C₁₉H₂₄O₅
• 分子量: 332.397
• InChiKey: QYYKWTUUCOTGNS-JIIJFUIFSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-124 °C
• 沸点：
  531.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。
• LogP：
  2.450 (est)
• 保留指数：
  2985

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Marmin; 7-[[(2E,6R)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯-1-基]氧基]-2H-1-苯并吡喃-2-酮 在 硫酸 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (-)-S-trans-marmin
  参考文献：
  名称：

  竞赛性和最佳性的合成活性的粉红色衍生出天然的氧合苯并四氢呋喃酮。（-）环氧-3'6'金刚烷的空间结构

  摘要：

  3'6'Epoxyaurapten和marmin是通过立体控制的方式从非手性前体中以外消旋形式，然后以光学活性形式合成的。合成策略是仿生型。反应顺序涉及Sharpless不对称环氧化反应，是诱导手性的关键步骤。对映异构体转化产生了相反的不自然序列。（-）3'6'-环氧锐钛型的结构尺寸已经通过X射线晶体描记法确定。该途径允许制备相关分子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85097-3
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(6'R,7'R,2'E)-epoxy-6',7' hydroxy-8' dimethyl-3',7' octene-2' oxy-7 coumarine 在 硫酸 、 sodium cyanoborohydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 Marmin; 7-[[(2E,6R)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯-1-基]氧基]-2H-1-苯并吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  竞赛性和最佳性的合成活性的粉红色衍生出天然的氧合苯并四氢呋喃酮。（-）环氧-3'6'金刚烷的空间结构

  摘要：

  3'6'Epoxyaurapten和marmin是通过立体控制的方式从非手性前体中以外消旋形式，然后以光学活性形式合成的。合成策略是仿生型。反应顺序涉及Sharpless不对称环氧化反应，是诱导手性的关键步骤。对映异构体转化产生了相反的不自然序列。（-）3'6'-环氧锐钛型的结构尺寸已经通过X射线晶体描记法确定。该途径允许制备相关分子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85097-3

文献信息

• Two New 7-Geranyloxycoumarins from the Bark of Aegle Marmelos, an Indonesian Medicinal Plant
  作者：Kazuyoshi Ohashi、Hisashi Watanabe、Katsuhide Ohi、Hirokazu Arimoto、Yasuaki Okumura

  DOI：10.1246/cl.1995.881

  日期：1995.10

  Two new 7-geranyloxycoumarins, chloromarmin and aeglin, were isolated from the bark of Aegle marmelos, and their structures were assigned to be 7-(7-chloro-6R-hydroxy-3,7-dimethyl-2-octenyloxy)coumarin (1) and 7-[6R-(β-d-glucopyranosyloxy)-4R,7-dihydroxy-3,7-dimethyl-2-octenyloxy]coumarin (2), respectively.

  从木橘（Aegle marmelos）树皮中分离得到两种新的7-香叶氧基香豆素——氯马明和木橘宁，它们的结构分别被确定为7-(7-氯-6R-羟基-3,7-二甲基-2-辛烯基氧)香豆素（1）和7-[6R-(β-d-吡喃葡萄糖氧基)-4R,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯基氧]香豆素（2）。
• Semisynthetic studies identify mitochondria poisons from botanical dietary supplements—Geranyloxycoumarins from Aegle marmelos
  作者：Jun Li、Fakhri Mahdi、Lin Du、Mika B. Jekabsons、Yu-Dong Zhou、Dale G. Nagle

  DOI：10.1016/j.bmc.2013.01.048

  日期：2013.4

  Therefore, five fatty acyl geranyloxycoumarin ester derivatives (11–15) were prepared from marmin (3) and commercial fatty acyl chlorides by semisynthesis. The unsaturated C-6′ linoleic acid ester derivative 14 that was structurally most similar to 1 and 2, inhibited HIF-1 activation with comparable potency (IC50 0.92 μM). The octanoyl (11) and undecanoyl (12) ester derivatives also suppressed HIF-1 activation

  Bael树Aegle marmelos脂质提取物的生物测定引导分离和随后的结构解析产生了两种不稳定的酰化香叶氧基香豆素混合物 ( 1 – 2 )、六种香叶氧基香豆素 ( 3 – 8 )、(+)-9'-异戊木香豆素树脂( 9 ) 和脱氢马铃薯碱( 10 )。在基于 T47D 细胞的报告基因检测中，1和2有效抑制缺氧诱导的 HIF-1 激活（IC 50值分别为0.18 和 1.10 μg mL -1）。材料不足和化学不稳定性阻碍了脂肪酰基侧链烯烃取代模式的完全描绘1和2。因此，五个脂肪酰基geranyloxycoumarin酯衍生物（11 - 15）从marmin（制备3通过半合成）和商业脂肪酰基氯化物。结构上与1和2最相似的不饱和 C-6' 亚油酸酯衍生物14抑制 HIF-1 活化，具有相当的效力 (IC 50 0.92 μM)。辛酰基(11 ) 和十一酰基( 12 ) 酯衍生物也抑制 HIF-1
• Minor Furanocoumarins and Coumarins in Grapefruit Peel Oil as Inhibitors of Human Cytochrome P450 3A4
  作者：Thaïs B. César、John A. Manthey、Kyung Myung

  DOI：10.1021/np900266m

  日期：2009.9.25

  were isolated from grapefruit peel oil. All compounds were tested for inhibitory activity against intestinal cytochrome P450 3A4, an enzyme involved in the “grapefruit/drug” interactions in humans. Coumarins (1−3) exhibited negligible inhibitory activity, while the furanocoumarins (4−7) showed potent in vitro inhibitory activity with IC50 values of 2.42, 0.13, 0.27, and 1.58 μM, respectively.

  一种新的环状缩醛（1 marmin的）（6'，7'-二羟基-7- geranyloxycoumarin），两个新的环状缩醛（5，6 6）'，7'- dihydroxybergamottin，和已知化合物marmin（2），从柚子皮油中分离出7-香叶烷氧基香豆素（3），佛手柑（4）和6'，7'-二羟基佛手柑（7）。测试了所有化合物对肠道细胞色素P450 3A4的抑制活性，肠道细胞色素P450 3A4是一种参与人体“葡萄柚/药物”相互作用的酶。香豆素（1 - 3）显示出可忽略的抑制活性，而呋喃香豆素（4 - 7）显示出强大的体外抑制活性，IC 50值分别为2.42、0.13、0.27和1.58μM。
• 7-Hydroxycoumarin derivatives from the juice oil of Citrus hassaku
  作者：Toshiya Masuda、Yukari Muroya、Nobuji Nakatani

  DOI：10.1016/0031-9422(92)80291-l

  日期：1992.4

  Abstract Three new 7-hydroxycoumarin derivatives have been isolated from the juice oil of whole fruits of Citrus hassaku , and their structures determined to be 7-(6 R -hydroxy-3,7-dimethyl-2 E ,7-octadienyloxy)coumarin, (±)-7-hydroxy- 6-linalylcoumarin and ( R )-6- O -(4-geranyloxy-2-hydroxy)cinnamoylmarmin by spectral data and chemical evidence.

  摘要 从柑橘八角全果的汁油中分离得到3个新的7-羟基香豆素衍生物，其结构确定为7-(6R-羟基-3,7-二甲基-2E,7-辛二烯氧基)香豆素， (±)-7-羟基-6-芳樟基香豆素和(R)-6-O-(4-香叶氧基-2-羟基)肉桂基香豆素的光谱数据和化学证据。
• Epoxyaurapten and Marmin from Juice Oil in Hassaku (<i>Citrus hassaku</i>) and the Spasmolytic Activity of 7-Geranyloxycoumarin-related Compounds
  作者：Yasumasa Yamada、Nobuji Nakatani、Hidetsugu Fuwa

  DOI：10.1080/00021369.1987.10868137

  日期：1987.4.1

  Purification of the precipitates obtained from the juice oil of Citrus hassaku by chromatography afforded 7-geranyloxycoumarin (aurapten) and two compounds (mp 43~45°C and 122~124°C), whose structures were determined to be epoxyaurapten and marmin on the basis of spectral evidence. These compounds were isolated from Citrus hassaku for the first time. The spasmolytic activity was tested of aurapten, epoxyaurapten, marmin and their related compounds, which were synthesized from aurapten and marmin, on the small intestine removed from a male guinea pig. Epoxyaurapten exhibited the highest activity among them against the small intestine’s contraction induced by BaCl2.

  通过色谱法纯化从柑橘汁油中获得的沉淀物，得到7-香叶氧基香豆素（aurapten）和两种化合物（mp 43~45°C和122~124°C），其结构确定为epoxyaurapten和marmin。光谱证据的基础。这些化合物均为首次从柑橘八作中分离得到。测试了aurapten、epoxyaurapten、marmin及其相关化合物（由aurapten和marmin合成）对雄性豚鼠小肠的解痉活性。其中，Epoxyaurapten 对 BaCl2 诱导的小肠收缩表现出最高的活性。