sclerophytin B | 117176-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: sclerophytin B
• 英文别名: [(1R,2R,3R,7R,8R,10S,11S,14R)-10,14-dihydroxy-10,14-dimethyl-6-methylidene-3-propan-2-yl-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadecan-11-yl] acetate
• CAS: 117176-36-0
• 化学式: C₂₂H₃₆O₅
• 分子量: 380.525
• InChiKey: XYMLYCDDGGLBGR-KVZHUKPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol 在 重氮甲烷 、 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 氟硼酸钠 、 四(三苯基膦)钯 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 (S)-methyloxazaborolidine 、 sodium hexamethyldisilazane 、 氢化钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 叔丁胺 、 三乙胺 、 10-camphorsulfonic acid 、 lithium chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.67h， 生成 sclerophytin B
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h

文献信息

• Collective Synthesis of Cladiellins Based on the Gold-Catalyzed Cascade Reaction of 1,7-Diynes
  作者：Guozong Yue、Yun Zhang、Lichao Fang、Chuang-chuang Li、Tuoping Luo、Zhen Yang

  DOI：10.1002/anie.201309449

  日期：2014.2.10

  The cladiellin family of natural products, which includes molecules with various biological activities, continues to invite new synthetic studies. A gold‐catalyzed tandem reaction of 1,7‐diynes to construct the 6‐5‐bicyclic ring systems that are present in a number of natural products was developed. This reaction was applied as the key step to realize the formal and total syntheses of nine members

  天然产物的cladiellin家族，包括具有各种生物活性的分子，继续吸引着新的合成研究。开发了金催化的1,7-二炔串联反应，以构建许多天然产物中存在的6-5双环系统。该反应被用作关键步骤，以对映和非对映选择性的方式实现了克拉迪林家族9个成员的形式化和全面合成。这种模块化且有效的方法也可用于构建其他cladiellins及其类似物，用于后续研究。
• Total Syntheses of Multiple Cladiellin Natural Products by Use of a Completely General Strategy
  作者：J. Stephen Clark、Raphaëlle Berger、Stewart T. Hayes、Hans Martin Senn、Louis J. Farrugia、Lynne H. Thomas、Angus J. Morrison、Luca Gobbi

  DOI：10.1021/jo302542h

  日期：2013.1.18

  known allylic alcohol (+)-14, which can be prepared in large quantities. The bridged tricyclic core of the cladiellins has been constructed via three ring-forming reactions: (i) an intramolecular reductive cyclization between an aldehyde and an unsaturated ester, mediated by samarium(II) iodide, to form a tetrahydropyranol; (ii) reaction of a metal carbenoid, generated from a diazo ketone, with an ether

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。