2,2-Dimethyl-propionic acid 2-{(4aS,5S,7S,8aR)-7-[(E)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-1-enyl]-2,2,4a-trimethyl-tetrahydro-pyrano[4,3-d][1,3]dioxin-5-yl}-ethyl ester | 398516-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid 2-{(4aS,5S,7S,8aR)-7-[(E)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-1-enyl]-2,2,4a-trimethyl-tetrahydro-pyrano[4,3-d][1,3]dioxin-5-yl}-ethyl ester
• 英文别名: 2-[(4aS,5S,7S,8aR)-7-[(E)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-1-enyl]-2,2,4a-trimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[4,3-d][1,3]dioxin-5-yl]ethyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 398516-88-6
• 化学式: C₃₇H₅₄O₆Si
• 分子量: 622.918
• InChiKey: BDHKRNZDZPAPKX-VGCDAZEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid 2-{(4aS,5S,7S,8aR)-7-[(E)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-1-enyl]-2,2,4a-trimethyl-tetrahydro-pyrano[4,3-d][1,3]dioxin-5-yl}-ethyl ester 在 ammonium heptamolybdate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid 2-{(4aS,5S,7S,8aR)-7-[(E)-4-(benzothiazole-2-sulfonyl)-but-1-enyl]-2,2,4a-trimethyl-tetrahydro-pyrano[4,3-d][1,3]dioxin-5-yl}-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Lasonolide A:  Structural Revision and Synthesis of the Unnatural (−)-Enantiomer

  摘要：

  Total synthesis of the unnatural (-)-enantiomer of lasonolide A was achieved starting from ethyl l-malate. The two tetrahydropyranyl fragments were prepared stereoselectively via radical cyclization reactions of beta-alkoxyacrylates. The full structure of natural lasonolide A was determined unequivocally.

  DOI：

  10.1021/ja017265d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-6-Benzyloxy-5-hydroxy-2-methyl-hex-1-en-3-one 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium fluoride 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 N-甲基吲哚酮 、 偶氮二异丁腈 、 三乙基硼 、 三丁基膦 、 TEA 、 camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 三氧化硫吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 potassium hydrogencarbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 217.17h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid 2-{(4aS,5S,7S,8aR)-7-[(E)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-1-enyl]-2,2,4a-trimethyl-tetrahydro-pyrano[4,3-d][1,3]dioxin-5-yl}-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Lasonolide A:  Structural Revision and Synthesis of the Unnatural (−)-Enantiomer

  摘要：

  Total synthesis of the unnatural (-)-enantiomer of lasonolide A was achieved starting from ethyl l-malate. The two tetrahydropyranyl fragments were prepared stereoselectively via radical cyclization reactions of beta-alkoxyacrylates. The full structure of natural lasonolide A was determined unequivocally.

  DOI：

  10.1021/ja017265d

文献信息

• Lasonolide A:  Structural Revision and Total Synthesis
  作者：Ho Young Song、Jung Min Joo、Jung Won Kang、Dae-Shik Kim、Cheol-Kyu Jung、Hyo Shin Kwak、Jin Hyun Park、Eun Lee、Chang Yong Hong、ShinWu Jeong、Kiwan Jeon、Ji Hyun Park

  DOI：10.1021/jo034930n

  日期：2003.10.1

  The proposed structure of lasonolide A was synthesized employing radical cyclization reactions of beta-alkoxyacrylates for preparation of the tetrahydropyranyl units A and B, but the spectroscopic data did not match those of the natural product. Both enantiomers of a revised structure featuring 17E,25Z double bonds were synthesized, and the (-)-isomer was found to be the biologically active enantiomer.