茴香脑 | 104-46-1

• 物质功能分类: 原料药 - 血液系统用药 - 促白细胞增生药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 茴香脑
• 中文别名: 1-甲氧基-4-[(Z)-1-丙烯基]苯；异草蒿脑；对丙烯基茴香醚；天然大茴香脑
• 英文名称: anethole
• 英文别名: 1-methoxy-4-(1-propenyl)-benzene；1-methoxy-4-(prop-1-en-1-yl)benzene；anethol；Methoxy-4-propenylbenzene；1-methoxy-4-prop-1-enylbenzene
• CAS: 104-46-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  20-21 °C(lit.)
• 沸点：
  234-237 °C(lit.)
• 密度：
  0.988 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  195 °F
• 溶解度：
  DMSO：30mg/mL； PBS（pH 7.2）：10 mg/mL
• LogP：
  3.39
• 保留指数：
  1264 ;1251 ;1257 ;1283 ;1269
• 稳定性/保质期：
  1. 存在于白肋烟烟叶中。
  2. 天然存在于茴香油、小茴香油和八角茴香油等精油中，其中反式体占大多数。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

茴香脑在大鼠、家兔、小鼠、豚鼠和狗中产生对-丙烯基酚。茴香脑在大鼠中产生对-丙烯基酚。/来自表格/

ANETHOLE YIELDS PARA-PROPENYLPHENOL IN RABBIT, MOUSE, GUINEA PIG, & DOG. ANETHOLE YIELDS PARA-PROPENYLPHENOL IN RAT. /FROM TABLE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在人类、兔子和大鼠中，八角茴香脑可以转化为对香豆酸。在大鼠中，八角茴香脑可以转化为对甲氧基肉桂醇。

ANETHOLE YIELDS ANISIC ACID IN MAN, RABBIT, & RAT. ANETHOLE YIELDS PARA-METHOXYCINNAMYL ALCOHOL IN RAT.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

氧化O-脱甲基化导致对羟基丙烯基苯和对羟基肉桂酸被发现是茴香脑的主要生物转化。通过肉桂酰衍生物的代谢在丙烯基取代物中比烯丙基化合物更广泛；并且进一步的β-氧化代谢也发生了。

OXIDATIVE O-DEMETHYLATION LEADING TO P-HYDROXYPROPENYLBENZENE & P-HYDROXYCINNAMIC ACID WAS FOUND TO BE A MAJOR BIOTRANSFORMATION OF ANETHOLE. METABOLISM VIA CINNAMOYL DERIV WAS MORE EXTENSIVE WITH THE PROPENYL SUBSTITUENT THAN FOR THE ALLYL COMPD; & FURTHER METABOLISM BY BETA-OXIDATION ALSO OCCURRED.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素 职业性肝毒素 - 继发性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力基于人类摄入或动物实验的中毒案例。 皮肤致敏剂 - 可以诱导皮肤过敏反应的剂。

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation. Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 相互作用

50毫克/千克戊巴比妥处理的鼠平均睡眠时间在大约20毫克和50毫克某化合物的作用下加倍；而茴香脑的活性较低。

MEAN SLEEPING TIME IN MICE TREATED WITH 50 MG/KG NA-PENTOBARBITAL ABOUT DOUBLED WITH 20 & 50 MG OF SOME COMPD; ANETHOLE WAS LESS ACTIVE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

一例口腔炎在使用含有八角油（80-90% 茴香脑）的假牙膏后报告。茴香脑应用于皮肤会引起红斑、脱屑和疱疹。

A CASE OF STOMATITIS HAS BEEN REPORTED AFTER USE OF DENTURE CREAM CONTAINING OIL OF ANISE (80-90% ANETHOLE). APPLIED TO SKIN ANETHOLE CAUSES ERYTHEMA, SCALING & VESICULATION.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

与使用香脂和其他精油的测试结果相比，八角油不会产生交叉反应和伪交叉敏感。对此油呈阳性的受试者通常对茴香脑也呈阳性。

COMPARED WITH RESULTS OF TESTS WITH BALSAMS & OTHER ESSENTIAL OILS, STAR OF ANISE OIL DOES NOT GIVE CROSS-REACTION & PSEUDO CROSS-SENSITIVITY. PT POSITIVE TO THIS OIL ARE FREQUENTLY POSITIVE TO ANETHOLE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

在25名志愿者身上进行了最大化测试。该物质以2%的浓度在凡士林中进行了测试，没有引起反应。

ANETHOLE TESTED @ 2% IN PETROLATUM PRODUCED NO IRRITATION AFTER A 48-HR CLOSED PATCH TEST IN 25 HUMAN SUBJECTS. A MAXIMIZATION TEST WAS CARRIED OUT ON 25 VOLUNTEERS. MATERIAL WAS TESTED @ 2% CONCN IN PETROLATUM & PRODUCED NO REACTIONS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在烯丙基茴香醚的生物转化中...对甲氧基苯甲酸...构成了主要的尿液代谢物。...剂量给药的定量回收。

/IN BIOTRANSFORMATION OF ANETHOLE/...ANISIC ACID...CONSTITUTED THE MAJOR URINARY METABOLITE. ...THERE WAS A QUANTITATIVE RECOVERY OF THE DOSE ADMIN.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

顺-茴香醚是研究的4种食品添加剂之一，被发现主要通过被动扩散从消化肠道大量吸收。吸收动力学部分因化合物的脂溶性系数差异而有所不同。

TRANS-ANETHOLE WAS AMONG 4 FOOD ADDITIVES STUDIED & FOUND LARGELY ABSORBED FROM DIGESTIVE TRACT BY PASSIVE DIFFUSION. ABSORPTION KINETICS VARY PARTIALLY BY DIFFERENCES OF COMPD IN COEFFICIENTS OF LIPOSOLUBILITY.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

用于制备茴香风味酒精饮料的trans-乙酰氧基安息香在兔子和大鼠体内经过静脉注射和口服给药后的情况进行了研究。无论给药途径如何，它都迅速从动物体内排出。静脉注射后，在肝脏、肺和大脑中发现了高浓度的物质；口服给药后，大部分物质留在了胃里。

...TRANS-ANETHOLE USED IN PREPN OF ANIS-FLAVORED ALCOHOLIC BEVERAGES WAS STUDIED IN THE RABBIT & RAT AFTER IV & ORAL ADMIN. IT WAS EXCRETED RAPIDLY FROM THE ANIMAL REGARDLESS OF /ROUTE/ OF ADMIN. AFTER IV INJECTION, IT WAS FOUND CONCENTRATED IN LIVER, LUNGS & BRAIN; AFTER ORAL ADMIN...MOST OF IT REMAINED IN STOMACH.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

丁香酚是主要通过被动扩散机制从消化道吸收的化合物之一。

TRANS-ANETHOLE IS ONE OF THE COMPOUNDS LARGELY ABSORBED FROM THE DIGESTIVE TRACT BY MECHANISM OF PASSIVE DIFFUSION.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在大鼠中鉴定并确定了茴香脑的代谢物。大多数尿代谢物也在胆汁中被检测到。

THE METABOLITES OF ANETHOLE IN RATS WERE IDENTIFIED AND DETERMINED. MOST OF THE URINARY METABOLITES WERE ALSO DETECTED IN THE BILE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S36/37
• 危险类别码：
  R43
• WGK Germany：
  2
• RTECS号：
  BZ9275000
• 海关编码：
  2909309090
• 危险性防范说明：
  P261,P280
• 危险性描述：
  H317
• 储存条件：
  | 2-8°C |

SDS

1.1 产品标识符
: Anethole
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别5)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图 无
警示词 警告
危险申明
H303 吞咽可能有害。
警告申明
措施
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
当心 - 物质尚未完全测试。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C10H12O
分子式
: 148.22 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
anethole
-
CAS 号 104-46-1
EC-编号 203-205-5

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所来选择人体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死量（LD50），口服 经口 - 大鼠 - 2,090 mg/kg
吸入: 无数据资料
经皮: 无数据资料
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: BZ8925000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 16. 其他信息
进一步信息
版权所有：2012 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

制备方法与用途

茴香脑

茴香脑具有特殊的茴香味和甜味，可用于各种食品中，尤其适合添加到糕点等食品中。它还可以作为制造茴香醛、茴香醚及合成药物中的阴性激素己烷雌酚的原料。在调配茴香香精、甘草香精和杨梅香精时，茴香脑是不可或缺的成分。此外，它还广泛用于牙膏、漱口水、化妆品和肥皂中。

大茴香

大茴香原产于我国广西南部和西南部，其中防城县西部地区及德保县的产量约占全国四分之一。台湾、福建、广东、贵州、云南和浙江等地也有栽培。大茴香是一种常绿乔木，高度可达20米左右；树皮呈灰至红褐色。叶片互生，革质，披针形或长椭圆形，长度在5～12厘米之间，宽度为1.5～5厘米，顶端短尖或渐尖，基部狭楔形，上面有光泽和透明的油点，下面疏被柔毛；叶柄粗壮，长约1厘米。春季开花，单生于腋间，花被肉质；萼片3枚，黄绿色；花瓣6～9枚，排成2～3轮，颜色从淡粉红色至深红色不等，阔卵圆形或长圆形；雄蕊11～20枚，排列为2～3轮；心皮8～9枚，分离，花柱短且基部肥厚，柱头细小。聚合果排成星芒状，直径约为2.5～3.5厘米，成熟时心皮红棕色。果实扁球形，颜色为棕色并有光泽。大茴香在每年春天和秋季会开花两次，春季收获期通常为1～2月，秋季则从8～9月份开始。以秋果为主。

茴香脑的用途

在食品加工业中，特别是糕点制品中，茴香脑用作茴香香精、甘草香精等。它还广泛应用于饮料及杏子、榅桲和杨梅等水果的香精制作。此外，在牙膏、漱口水、化妆品和肥皂等产品中也能找到它的身影。作为一种药物，茴香脑对化疗或放疗导致的白细胞减少症及其他原因引起的白细胞减少症有一定的治疗作用。

茴香脑的生产方法

茴香脑的工业制法主要有以下几种：

1. 从茴香油中提取：将茴香油或大茴香油冷却析晶，经过蒸馏和酒精再结晶可得。也可精馏收集230-234℃的馏出物或在减压下精馏得到茴香脑。
2. 由对甲氧基苯基丁烯酸加热获得：通过220-240℃的加热过程实现转化。
3. 通过氢氧化碱异构化反应：将对丙烯基苯甲醚与苛性碱一起加热，进行异构化为茴香脑。
4. 从对丙烯基苯酚甲基化而来：通过对丙烯基苯酚的甲基化实现。
5. 茴香醛的G2H5MgX反应：茴香醛与G2H5MgX作用后，加热水脱水得到茴香脑。
6. 茴香醛与丙酸酐及钠加热制得：茴香醛在与丙酸酐和丙酸钠一起加热条件下生成茴香脑。
7. 通过氯化氢饱和反应：在茴香醚和丙醛混合物中，0℃加入浓盐酸和磷酸使氯化氢气体达饱和。将产物与吡啶一起加热脱去氯化氢即可得到茴香脑。也可用氢溴酸代替浓盐酸。
8. Grignard试剂反应：制备对溴茴香醚的Grignard试剂，并与烯丙基溴反应，生成对甲氧基苯丙烯，然后在氢氧化钾作用下异构化得到茴香脑。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  茴香脑 在 锰 、 6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 亚磷酸二乙酯 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 茴香烯
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性 NiH 催化加氢胺化轻松合成手性芳胺、烷基胺和酰胺。

  摘要：

  苯乙烯的区域选择性和对映选择性加氢芳基化、加氢烷基胺化和加氢酰胺化已在温和条件下通过 NiH 催化与简单的生物恶唑啉配体开发。硝基芳烃、羟胺和二恶唑酮分别作为胺化试剂可以很容易地获得各种富含对映体的苄基芳胺、烷基胺和酰胺。这些反应中的手性诱导被提议通过对映体分化的顺式氢化镍步骤进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202109881
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)propyl acetate 反应 0.25h， 生成 茴香脑
  参考文献：
  名称：

  新分离的曼德假单胞菌 KJLPB5 和 [hmim]Br 的协同混合物，用于在 H2O2 中进行化学选择性 2°芳基醇氧化：通过顺序脱水-氧化 C=C 裂解合成芳基酮或醛

  摘要：

  据报道，曼德假单胞菌 KJLPB5 在离子液体 [hmim]Br（1-己基-3-甲基溴化咪唑鎓）中用 H2O2 氧化芳醇。随着反应条件的轻微改变，所开发的方案导致（i）2°芳醇和脂肪族对应物的化学选择性氧化或（ii）直接将2°芳醇转化为相应的一锅两步顺序转化或两个碳原子较短的芳醛通过氧化裂解途径，从而为无金属氧化提供了一个新的方面。还优化了底物浓度、孵育温度、孵育时间、离子液体类型和离子液体浓度等关键操作参数。 图形摘要

  DOI：

  10.1007/s10562-010-0542-6
• 作为试剂：
  描述：

  四氧化锇 在 茴香脑 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Criegee, R., Angewandte Chemie, 1938, vol. 51, p. 519 - 519

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Single-Electron Transfer between CuX₂and Thiols Determined by Extended X-Ray Absorption Fine Structure Analysis: Application in Markovnikov-Type Hydrothiolation of Styrenes
  作者：Hong Yi、Chunlan Song、Yiying Li、Chih-Wen Pao、Jyh-Fu Lee、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.201604086

  日期：2016.12.19

  with the CuI center, whereas no sulfur atom is observed in the first coordination sphere. This CuI ate complex serves as the key intermediate for the proton transfer in the application of Markovnikov‐type hydrothiolation reactions.

  近年来，使用硫醇化合物的过渡金属介导的C-S键形成已被广泛使用。但是，人们很少关注金属与硫醇化合物之间的相互作用。在这项工作中，我们已经成功证明了利用EXAFS在CuX 2和苯硫酚之间进行单电子转移。拟合的EXAFS结果显示，两个卤化物阴离子与Cu I中心配位，而在第一个配位球中未观察到硫原子。该Cu我根型配合物用作用于在马氏型hydrothiolation反应的应用程序中的质子转移的关键中间体。
• Starting from Styrene: A Unified Protocol for Hydrotrifluoromethylation of Diversified Alkenes
  作者：Yi-Fei Yang、Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03630

  日期：2021.12.3

  In contrast with unactivated alkenes, the corresponding hydrotrifluoromethylation of styrene has remained challenging due to the strong propensity of styrene for oligomerization and polymerization. On the basis of our newly developed trifluoromethylation reagent, TFSP, herein we present a general method for the hydrotrifluoromethylation of styrene under photoredox catalysis. The substrate scope was

  与未活化的烯烃相比，由于苯乙烯具有强烈的低聚和聚合倾向，相应的苯乙烯氢三氟甲基化仍然具有挑战性。在我们新开发的三氟甲基化试剂 TFSP 的基础上，我们提出了一种在光氧化还原催化下苯乙烯氢三氟甲基化的通用方法。底物范围进一步扩展到未活化的烯烃、丙烯酸酯、丙烯酰胺和乙烯基杂原子取代的烯烃。通过相关的去质子三氟甲基化和三氟甲基三氟乙氧基化反应展示了该方法的可调性。
• Radical-Mediated Strategies for the Functionalization of Alkenes with Diazo Compounds
  作者：Yong-Liang Su、Geng-Xin Liu、Jun-Wen Liu、Linh Tram、Huang Qiu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.0c05183

  日期：2020.8.12

  reported. Here we report a novel reaction of diazo compounds utilizing a radical-mediated addition strategy to achieve difunctionalization of diverse alkenes. Diazo compounds are transformed to carbon radicals with a photocatalyst or an iron catalyst through PCET processes. The carbon radical selectively adds to diverse alkenes delivering new carbon radical species, then forms products through hydroalkylation

  重氮化合物与烯烃最常见的反应之一是通过金属卡宾或游离卡宾中间体发生的环丙烷化反应。烯烃与重氮化合物的替代官能化是有限的，并且还没有通过碳碳双键添加 Z-CHR2 元素（Z = H 或杂原子，CHR2 源自 N2 = CR2）的方法报道。在这里，我们报告了一种利用自由基介导的加成策略实现多种烯烃双官能化的重氮化合物的新反应。重氮化合物在光催化剂或铁催化剂的作用下通过 PCET 过程转化为碳自由基。碳自由基选择性地添加到不同的烯烃中，提供新的碳自由基物种，然后通过硫醇辅助的氢原子转移 (HAT) 通过加氢烷基化形成产物，或通过铁催化循环形成叠氮烷基化产物。这两个过程是高度互补的，在温和的反应条件下进行，并表现出高度的官能团耐受性。此外，这两种转化都在克级规模上成功进行，并且可以使用市售试剂轻松制备各种 γ-氨基酯、γ-氨基醇和复杂的螺内酰胺。机理研究揭示了将这两个过程联系起来的合理途径，并解释
• The photoredox alkylarylation of styrenes with alkyl <i>N</i>-hydroxyphthalimide esters and arenes involving C–H functionalization
  作者：Xia Wang、Ya-Fei Han、Xuan-Hui Ouyang、Ren-Jie Song、Jin-Heng Li

  DOI：10.1039/c9cc07494e

  日期：——

  alkylarylation of styrenes with alkyl NHP esters and arenes to access alkylated arene derivatives through C-C bond cleavage and C-H functionalization is reported. By utilizing visible-light photoredox catalysis, alkyl N-hydroxyphthalimide esters serving as alkyl carbon-centered radicals and a wide range of arenes (e.g., indoles, pyrrole, and electron-rich arenes) as nucleophiles were used to enable the introduction

  报道了In（OTf）3促进的苯乙烯与烷基NHP酯和芳烃的三组分光氧化还原烷基芳基化反应，通过CC键断裂和CH官能化作用获得烷基化的芳烃衍生物。通过利用可见光的光氧化还原催化作用，用作亲核试剂的烷基N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯（以烷基碳为中心的自由基）和广泛的芳烃（例如吲哚，吡咯和富电子芳烃）被用来引入各种烷基跨C 2双键的基团和芳基，长度为m-C键，具有优异的选择性和官能团耐受性。
• The stereochemistry of rearrangements of aryl and hetaryl groups to primary carbenic centers
  作者：W.E. Slack、W. Taylor、C.G. Moseley、K.T. Chang、A. Kraska、L.H. Press、L. Cherney、H. Shechter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76996-6

  日期：1994.4

  The products and stereochemistries of carbenic decompositions of varied 2-aryl-1-diazoalkanes and 1-diazo-2-(2-hetaryl)propanes have been determined.

  已经确定了各种2-芳基-1-重氮烷和1-重氮-2-（2-杂芳基）丙烷的羧基分解产物和立体化学。

表征谱图