methyl (2S,3S,4aS,5S,7S,8R,8aR)-2,3,8-trimethoxy-2,3-dimethyl-7-(2-oxopropanoyl)-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-pyrano[3,4-b][1,4]dioxine-5-carboxylate | 1595047-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2S,3S,4aS,5S,7S,8R,8aR)-2,3,8-trimethoxy-2,3-dimethyl-7-(2-oxopropanoyl)-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-pyrano[3,4-b][1,4]dioxine-5-carboxylate
• CAS: 1595047-39-4
• 化学式: C₁₇H₂₆O₁₀
• 分子量: 390.387
• InChiKey: LTBXMIYXTKTDFQ-WMHGOCJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S,4aS,5S,7S,8R,8aR)-2,3,8-trimethoxy-2,3-dimethyl-7-(2-oxopropanoyl)-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-pyrano[3,4-b][1,4]dioxine-5-carboxylate 以 氘代苯 为溶剂， 反应 11.5h， 以6.3 mg的产率得到methyl (2R,3aR,4S,5R,6S,6aR)-5,6-O-[(2S,3S)-2,3-dimethoxybutane-2,3-dioxy]-2-hydroxy-4-methoxy-2-methyl-3-oxohexahydro-6aH-cyclopenta[b]furan-6a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物中α-二酮的光化学：内部羰基促进的异常Norrish II型光消除和Norrish-Yang光环化

  摘要：

  一系列的置于作为1α-丙酮酰系绳4α二酮d -glucopyranose和d，以便确定在上型Norrish氢原子转移（HAT）的区域选择性的推拉和立体电子效应的影响，制备-glucopyranosiduronic酸骨架二，光化学过程。我们观察到1,5-HAT区域选择性可以在两个可能抽象的syn之间进行切换H6和H8处的-1,3-双轴氢。从Norrish II型光消除和由激发的内部羰基引发的Norrish-Yang光环化获得了非常不寻常的光产物，在某些情况下，合成产率很高。通过结晶状态下的光化学实验研究了Norrish II型光消除中的1,5-HAT过渡态。

  DOI：

  10.1002/chem.201303843
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 3,4-O-[(2S,3S)-2,3-dimethoxybutane-2,3-diyl]-α-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 重铬酸吡啶 、 二甲基硫 、 二乙胺基三氟化硫 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 40.5h， 生成 methyl (2S,3S,4aS,5S,7S,8R,8aR)-2,3,8-trimethoxy-2,3-dimethyl-7-(2-oxopropanoyl)-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-pyrano[3,4-b][1,4]dioxine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物中α-二酮的光化学：内部羰基促进的异常Norrish II型光消除和Norrish-Yang光环化

  摘要：

  一系列的置于作为1α-丙酮酰系绳4α二酮d -glucopyranose和d，以便确定在上型Norrish氢原子转移（HAT）的区域选择性的推拉和立体电子效应的影响，制备-glucopyranosiduronic酸骨架二，光化学过程。我们观察到1,5-HAT区域选择性可以在两个可能抽象的syn之间进行切换H6和H8处的-1,3-双轴氢。从Norrish II型光消除和由激发的内部羰基引发的Norrish-Yang光环化获得了非常不寻常的光产物，在某些情况下，合成产率很高。通过结晶状态下的光化学实验研究了Norrish II型光消除中的1,5-HAT过渡态。

  DOI：

  10.1002/chem.201303843

文献信息

• Photochemistry of α-Diketones in Carbohydrates: Anomalous Norrish Type II Photoelimination and Norrish-Yang Photocyclization Promoted by the Internal Carbonyl Group
  作者：Dimitri Alvarez-Dorta、Elisa I. León、Alan R. Kennedy、Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/chem.201303843

  日期：2014.2.24

  regioselectivity of the hydrogen atom transfer (HAT) in Norrish type II photochemical processes. We observed that the 1,5‐HAT regioselectivity can be switched between the two potentially abstractable syn‐1,3‐diaxial hydrogens at H6 and H8. Highly unusual photoproducts from Norrish type II photoelimination and Norrish–Yang photocyclization initiated by the excited internal carbonyl group were obtained

  一系列的置于作为1α-丙酮酰系绳4α二酮d -glucopyranose和d，以便确定在上型Norrish氢原子转移（HAT）的区域选择性的推拉和立体电子效应的影响，制备-glucopyranosiduronic酸骨架二，光化学过程。我们观察到1,5-HAT区域选择性可以在两个可能抽象的syn之间进行切换H6和H8处的-1,3-双轴氢。从Norrish II型光消除和由激发的内部羰基引发的Norrish-Yang光环化获得了非常不寻常的光产物，在某些情况下，合成产率很高。通过结晶状态下的光化学实验研究了Norrish II型光消除中的1,5-HAT过渡态。