N-{(1R,2S,6S)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-2-hydroxy-4-hydroxymethylcyclohex-3-en-1-yl}trichloroacetamide | 1242053-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-{(1R,2S,6S)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-2-hydroxy-4-hydroxymethylcyclohex-3-en-1-yl}trichloroacetamide
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-N-[(1R,2S,6S)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-2-hydroxy-4-(hydroxymethyl)cyclohex-3-en-1-yl]acetamide
• CAS: 1242053-49-1
• 化学式: C₁₆H₂₂Cl₃NO₅
• 分子量: 414.713
• InChiKey: MEPZAYUTVAXPNG-MCYUEQNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  88
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-{(1R,2S,6S)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-2-hydroxy-4-hydroxymethylcyclohex-3-en-1-yl}trichloroacetamide 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氟化氢吡啶 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.92h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从箭毒蛙皮中分离出河豚毒素的手性鸟嘌呤毒素的全合成

  摘要：

  从一种新设计的用于多种河豚毒素衍生物的中间体可以完成手性鸟嘌呤毒素（一种结构最复杂的河豚毒素类似物）的首次全合成，该类似物是从哥斯达黎加箭蛙身上分离出来的。该合成包括该毒素的第三次总合成，该中间体通过与D-樟脑胶衍生的内酯的立体控制的羟醛反应通过立体控制的醛醇缩合反应转变为Chiriquitoxin，以安装独特的侧链，以及新的甲基硫甲基脱保护（MTM）。醚通过使用Pummerer重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201304110
• 作为产物：
  描述：

  {(3aR,4S,7aS)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3a-ethenyl-2-trichloromethyl-3a,4,5,7a-tetrahydrobenzoxazol-6-yl}methanol 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-{(1R,2S,6S)-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-2-hydroxy-4-hydroxymethylcyclohex-3-en-1-yl}trichloroacetamide
  参考文献：
  名称：

  河豚毒素的新型二羟基化中间体的可扩展合成及其类似物

  摘要：

  描述了河豚毒素及其类似物的新型中间体的合成，该中间体在C-8和C-11处具有两个羟基。该方法涉及在溴代氨基葡萄糖葡萄糖酮和叔丁基二苯基甲硅烷基保护的异戊烯醇之间的Diels-Alder反应，在此期间安装了C-11基团羟基。随后的转化，包括Overman重排，提供了含有三氯乙酰胺部分的环己烯中间体，该三氯乙酰胺部分是安装河豚毒素中胍单元所需的氨基官能团。通过三氯乙酰胺的相邻基团参与在C-8处进行羟基化以提供所需的二醇中间体。 河豚毒素-Diels-Alder反应-羟基化-邻近基团参与-超人重排

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218747

文献信息

• Total Synthesis of Chiriquitoxin, an Analogue of Tetrodotoxin Isolated from the Skin of a Dart Frog
  作者：Masaatsu Adachi、Takuya Imazu、Ryo Sakakibara、Yoshiki Satake、Minoru Isobe、Toshio Nishikawa

  DOI：10.1002/chem.201304110

  日期：2014.1.27

  The first total synthesis of chiriquitoxin, the most structurally complex analogue of tetrodotoxin isolated from a Costa Rican dart frog, has been accomplished from a newly designed intermediate for a variety of tetrodotoxin derivatives. The synthesis includes the third total synthesis of tetrodotoxin in this laboratory, and its intermediate was transformed into chiriquitoxin by a stereocontrolled

  从一种新设计的用于多种河豚毒素衍生物的中间体可以完成手性鸟嘌呤毒素（一种结构最复杂的河豚毒素类似物）的首次全合成，该类似物是从哥斯达黎加箭蛙身上分离出来的。该合成包括该毒素的第三次总合成，该中间体通过与D-樟脑胶衍生的内酯的立体控制的羟醛反应通过立体控制的醛醇缩合反应转变为Chiriquitoxin，以安装独特的侧链，以及新的甲基硫甲基脱保护（MTM）。醚通过使用Pummerer重排。
• Scalable Synthesis of a New Dihydroxylated Intermediate for Tetrodotoxin and Its Analogues
  作者：Toshio Nishikawa、Minoru Isobe、Yoshiki Satake、Takeshi Hiramatsu、Hiroshi Araki

  DOI：10.1055/s-0029-1218747

  日期：2010.6

  The synthesis of a novel intermediate for tetrodotoxin and its analogues, possessing two hydroxy groups at C-8 and C-11, is described. The procedure involves a Diels-Alder reaction between bromolevoglucosenone and a tert-butyldiphenylsilyl-protected isoprenol during which the C-11 group hydroxy is installed. Subsequent transformations, including an Overman rearrangement, affords a cyclohexene intermediate

  描述了河豚毒素及其类似物的新型中间体的合成，该中间体在C-8和C-11处具有两个羟基。该方法涉及在溴代氨基葡萄糖葡萄糖酮和叔丁基二苯基甲硅烷基保护的异戊烯醇之间的Diels-Alder反应，在此期间安装了C-11基团羟基。随后的转化，包括Overman重排，提供了含有三氯乙酰胺部分的环己烯中间体，该三氯乙酰胺部分是安装河豚毒素中胍单元所需的氨基官能团。通过三氯乙酰胺的相邻基团参与在C-8处进行羟基化以提供所需的二醇中间体。 河豚毒素-Diels-Alder反应-羟基化-邻近基团参与-超人重排