(1S,3aR,5R,6R,6aS)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1,6-dimethylhexahydropentalen-2(1H)-one | 1451152-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,3aR,5R,6R,6aS)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1,6-dimethylhexahydropentalen-2(1H)-one
• 英文别名: (1S,3aR,5R,6R,6aS)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1,6-dimethyl-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 1451152-52-5
• 化学式: C₂₆H₃₄O₂Si
• 分子量: 406.64
• InChiKey: WMHBEFUORLLZEJ-ZYWOQWQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3a'S,4'R,6a'R)-4',5,5-trimethyl-tetrahydro-1'H-spiro[[1,3]-dioxane-2,2'-pentalen]-5'(3'H)-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 (R,R)-(+)-双(Alpha-甲基苄基)胺盐酸盐 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (1R,3aS,4R,5R,6aS)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1,4-dimethylhexahydropentalen-2(1H)-one 、 (1S,3aR,5R,6R,6aS)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1,6-dimethylhexahydropentalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  做两次：Weiss二酮衍生物的不对称去质子化/烷基化作为双环[3.3.0]辛烷官能化的关键步骤

  摘要：

  在双（1-苯乙基）酰胺锂/氯化锂作为手性碱的存在下，由双（1-苯乙基）原位生成的硅烷基保护的烯丙基氢戊烯酮衍生物 9 通过对映选择性去质子化功能化氯化铵 [(R,R)- 或 (S,S)-14] 和 BuLi，并用烷基卤化物亲电试剂捕获所得的烯醇化物，得到假 C2 或 -Cs-对称双环 [3.3.0] 辛酮 10 和11.研究了手性碱和亲电子试剂对区域选择性和双立体分化的影响。考虑到双立体控制，伪 C2 对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的匹配选择性和伪 Cs 对 (1S,6R)-11/(在 (R,R)-14 存在下观察到 1R,6R)-11。然而，(S,S)-14 的使用，产生了对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的错配选择性和对 (1S,6R)-11/(1R,6R)-11 的匹配选择性，具有互补的非对映选择性取决于亲电子试剂。此外，氢戊烯酮衍生物 10a 为大环特拉姆酸内酰胺

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201409