(-)-methyl (1R,2R,4S,6S,8S)-8-isopropenyl-4,6-dimethyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate | 130542-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-methyl (1R,2R,4S,6S,8S)-8-isopropenyl-4,6-dimethyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2R,4S,6S,8S)-4,6-dimethyl-5-oxo-8-prop-1-en-2-ylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• CAS: 130542-95-9
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: DWUXDLBITAMWNL-AATHHKPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-methyl (1R,2R,4S,6S,8S)-8-isopropenyl-4,6-dimethyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate 在 三氟化硼乙醚 、 氧气 、 silica gel 、 镍 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (1R,2R,4S,7R)-4,7-Dimethyl-5-oxo-bicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  首次对映体合成（-）-9-pupukeanone

  摘要：

  从（R）-香芹酮开始，采用迈克尔-迈克尔反应和分子内铑类胡萝卜素CH插入反应的组合作为关键步骤，首次对映体（-）-9-pupukeanoneone进行了全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02336-x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (-)-methyl (1R,2R,4S,6S,8S)-8-isopropenyl-4,6-dimethyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  首次对映体合成（-）-9-pupukeanone

  摘要：

  从（R）-香芹酮开始，采用迈克尔-迈克尔反应和分子内铑类胡萝卜素CH插入反应的组合作为关键步骤，首次对映体（-）-9-pupukeanoneone进行了全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02336-x

文献信息

• Hydrodealkenylative C(sp ³ )–C(sp ² ) bond fragmentation
  作者：Andrew J. Smaligo、Manisha Swain、Jason C. Quintana、Mikayla F. Tan、Danielle A. Kim、Ohyun Kwon

  DOI：10.1126/science.aaw4212

  日期：2019.5.17

  681; see also p. 635 Cleavage of the bond between saturated and double-bonded carbons by ozone and iron can diversify abundant natural products. Chemical synthesis typically relies on reactions that generate complexity through elaboration of simple starting materials. Less common are deconstructive strategies toward complexity—particularly those involving carbon-carbon bond scission. Here, we introduce

  去除烯烃 植物产生大量结构复杂的萜烯化合物，这些化合物是药物和其他精细化学品的有用前体。然而，这些化合物的碳骨架限制了可用的多样化途径。斯马利戈等人。现在表明，用臭氧、铁氧化剂和氢原子供体连续处理可以从萜烯和相关化合物中干净地裂解悬垂的烯烃（参见 Caille 的观点）。打破饱和和双键碳中心之间的键提供了从容易获得的廉价前体中获得理想手性中间体的直接途径。科学，这个问题 p。681；另见 p. 635 臭氧和铁对饱和碳和双键碳之间的键的裂解可以使丰富的天然产物多样化。化学合成通常依赖于通过精制简单起始材料而产生复杂性的反应。不太常见的是针对复杂性的解构策略——尤其是那些涉及碳-碳键断裂的策略。在这里，我们介绍了一种这样的转化：C(sp3)–C(sp2) 键的加氢脱烯基裂解，在室温以下进行，使用臭氧、铁盐和氢原子供体。这些反应在非无水溶剂中进行，并向空气开放；30分钟内完成；并以高产量交付他
• Srikrishna; Kumar, P. Ravi; Gharpure, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2006, vol. 45, # 8, p. 1909 - 1919
  作者：Srikrishna、Kumar, P. Ravi、Gharpure

  DOI：——

  日期：——
• First enantiospecific synthesis of (−)-9-pupukeanone
  作者：A Srikrishna、P Ravi Kumar

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02336-x

  日期：2002.2

  The first enantiospecific total synthesis of (−)-9-pupukeanone, starting from (R)-carvone employing a combination of Michael–Michael reaction and an intramolecular rhodium carbenoid CH insertion reaction as key steps, is described.

  从（R）-香芹酮开始，采用迈克尔-迈克尔反应和分子内铑类胡萝卜素CH插入反应的组合作为关键步骤，首次对映体（-）-9-pupukeanoneone进行了全合成。