2-((S)-2,2-Diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-methyl-propionaldehyde | 137664-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((S)-2,2-Diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-methyl-propionaldehyde
• 英文别名: 2-[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylpropanal
• CAS: 137664-75-6
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: YHXOROWKTRTZSZ-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.8±15.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.14
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((S)-2,2-Diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-methyl-propionaldehyde 在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium hydrogencarbonate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 苯甲腈 、 三乙胺 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2R,3S,5S,7R,8R,9S)-7-(2-Benzyloxy-ethyl)-3,9-bis-(4-methoxy-benzyloxy)-4,4,8-trimethyl-2-(R)-oxiranyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  (+)-Calyculin A 和 (-)-Calyculin B 的全合成：C(9-25) Spiroketal Dipropionate 亚基的不对称合成

  摘要：

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。

  DOI：

  10.1021/ja992134m
• 作为产物：
  描述：

  2-((S)-2,2-Diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-methyl-propan-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到2-((S)-2,2-Diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-methyl-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (+)-Calyculin A 和 (-)-Calyculin B 的全合成：C(9-25) Spiroketal Dipropionate 亚基的不对称合成

  摘要：

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。

  DOI：

  10.1021/ja992134m

文献信息

• Calyculin synthetic studies. Stereoselective construction of the C(14)-C(25) spiroketal subunit
  作者：Amos B. Smith、James J.-W. Duan、Kenneth G. Hull、Brian A. Salvatore

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93479-8

  日期：1991.9

  A convergent, stereocontrolled synthesis of the spiroketal fragment of calyculins A-H has been achieved. Key transformations include the novel iodine monobromide-induced iodocarbonate cyclization of (+)-19, efficient coupling of epoxide (+)-14 with the sterically hindered dithiane 15, and a multi-step, one-pot conversion of open-chain precursor (-)-13 to spiroketal (+)-11.