5-(1,4-Dioxaspiro[4.5]dec-6-en-6-yl)pent-1-yn-3-ol | 1350518-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(1,4-Dioxaspiro[4.5]dec-6-en-6-yl)pent-1-yn-3-ol
• CAS: 1350518-92-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: YHAYBEHFJNKAIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(1,4-Dioxaspiro[4.5]dec-6-en-6-yl)pent-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium azide 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 三乙胺 、 丙酮 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 34.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （±）-Maistemonine，（±）-Stemonamide和（±）-Isomaistemonine的全合成

  摘要：

  介绍了（±）-maistemonine，（±）-stemonamide和（±）-isomaistemonine的总合成的完整说明。两个办法已经制定，构建基本吡咯并[1,2一]氮杂的核心百部生物碱，分别具有二级叠氮化物的串联半松果醇/施密特重排和高度立体选择性地不对称化的分子内施密特反应。为了构建常见的螺-γ-丁内酯，利用分子内酮-酯缩合作为关键转化方法进行了新的研究。通过一锅法立体选择性地引入（±）-马斯汀碱的邻位丁内酯部分，所述一锅法涉及在C-3处的差向异构化和羰基烯丙基化/内酯化。此外，（±）-stemonamide从一个常见的中间体发散地合成，并且（±）-isomaistemonine是通过（±）-maistemonine在C-12上的差向异构化而获得的。

  DOI：

  10.1021/jo202042x
• 作为产物：
  描述：

  3-(6-氧代环己烯-1-基)丙酸乙酯 在 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 、 苯 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 5-(1,4-Dioxaspiro[4.5]dec-6-en-6-yl)pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  （±）-Maistemonine，（±）-Stemonamide和（±）-Isomaistemonine的全合成

  摘要：

  介绍了（±）-maistemonine，（±）-stemonamide和（±）-isomaistemonine的总合成的完整说明。两个办法已经制定，构建基本吡咯并[1,2一]氮杂的核心百部生物碱，分别具有二级叠氮化物的串联半松果醇/施密特重排和高度立体选择性地不对称化的分子内施密特反应。为了构建常见的螺-γ-丁内酯，利用分子内酮-酯缩合作为关键转化方法进行了新的研究。通过一锅法立体选择性地引入（±）-马斯汀碱的邻位丁内酯部分，所述一锅法涉及在C-3处的差向异构化和羰基烯丙基化/内酯化。此外，（±）-stemonamide从一个常见的中间体发散地合成，并且（±）-isomaistemonine是通过（±）-maistemonine在C-12上的差向异构化而获得的。

  DOI：

  10.1021/jo202042x

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Maistemonine, (±)-Stemonamide, and (±)-Isomaistemonine
  作者：Zhi-Hua Chen、Zhi-Min Chen、Yong-Qiang Zhang、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/jo202042x

  日期：2011.12.16

  A full account of the total synthesis of (±)-maistemonine, (±)-stemonamide, and (±)-isomaistemonine is presented. Two approaches have been developed to construct the basic pyrrolo[1,2-a]azepine core of the Stemona alkaloids, featuring a tandem semipinacol/Schmidt rearrangement of a secondary azide and a highly stereoselectively desymmetrizing intramolecular Schmidt reaction, respectively. To build

  介绍了（±）-maistemonine，（±）-stemonamide和（±）-isomaistemonine的总合成的完整说明。两个办法已经制定，构建基本吡咯并[1,2一]氮杂的核心百部生物碱，分别具有二级叠氮化物的串联半松果醇/施密特重排和高度立体选择性地不对称化的分子内施密特反应。为了构建常见的螺-γ-丁内酯，利用分子内酮-酯缩合作为关键转化方法进行了新的研究。通过一锅法立体选择性地引入（±）-马斯汀碱的邻位丁内酯部分，所述一锅法涉及在C-3处的差向异构化和羰基烯丙基化/内酯化。此外，（±）-stemonamide从一个常见的中间体发散地合成，并且（±）-isomaistemonine是通过（±）-maistemonine在C-12上的差向异构化而获得的。