(2R,3R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)cyclohexan-1-one | 122052-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2R,3R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (2R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 122052-54-4
• 化学式: C₁₈H₃₄O₃Si
• 分子量: 326.552
• InChiKey: WFJBQEMAEYZFCE-HDMKZQKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)cyclohexan-1-one 在 四氢吡咯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到(4aR,5R,6R)-(+)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-4a,5-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  从米曲霉高效合成孢子菌素-AO 1（13-脱氧膦烯酮）A的孢子形成倍半萜烯的天然对映体

  摘要：

  从（1R，2S）-5,5-亚乙基二氧基-2-羟基环己烷-羧酸酯3的20个步骤中可以有效地合成（+）-孢子素-AO 1（13-脱氧膦酮）1（总产率为8.3％）。通过用面包酵母还原相应的酮酯4，可以容易地以74％的产率获得具有98.4％ee的旋光性化合物3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86136-6
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohexan-1-one 在 甲醇 、 臭氧 、 ferrous(II) sulfate heptahydrate 、 苯硫酚 作用下， 反应 0.5h， 以80%的产率得到(2R,3R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3-dimethyl-2-(3-oxobutyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  加氢脱烯基 C(sp3)–C(sp2) 键断裂

  摘要：

  去除烯烃 植物产生大量结构复杂的萜烯化合物，这些化合物是药物和其他精细化学品的有用前体。然而，这些化合物的碳骨架限制了可用的多样化途径。斯马利戈等人。现在表明，用臭氧、铁氧化剂和氢原子供体连续处理可以从萜烯和相关化合物中干净地裂解悬垂的烯烃（参见 Caille 的观点）。打破饱和和双键碳中心之间的键提供了从容易获得的廉价前体中获得理想手性中间体的直接途径。科学，这个问题 p。681；另见 p. 635 臭氧和铁对饱和碳和双键碳之间的键的裂解可以使丰富的天然产物多样化。化学合成通常依赖于通过精制简单起始材料而产生复杂性的反应。不太常见的是针对复杂性的解构策略——尤其是那些涉及碳-碳键断裂的策略。在这里，我们介绍了一种这样的转化：C(sp3)–C(sp2) 键的加氢脱烯基裂解，在室温以下进行，使用臭氧、铁盐和氢原子供体。这些反应在非无水溶剂中进行，并向空气开放；30分钟内完成；并以高产量交付他

  DOI：

  10.1126/science.aaw4212

文献信息

• Total Synthesis of the Sesquiterpenoid Periconianone A Based on a Postulated Biogenesis
  作者：Raphael Liffert、Anthony Linden、Karl Gademann

  DOI：10.1021/jacs.7b10053

  日期：2017.11.15

  The first enantioselective total synthesis of the complex tricarbocyclic sesquiterpenoid periconianone A based on a postulated biogenesis is reported. Key elements of the synthetic route include the use of an isopropenyl group as a removable directing group for stereoselective synthesis, a sequence featuring a Rh-mediated O–H insertion/[3,3]-sigmatropic rearrangement and subsequent α-ketol rearrangement

  报道了基于假定的生物发生的复杂的三碳环倍半萜Periconianone A的第一个对映选择性全合成。合成途径的关键要素包括：使用异丙烯基作为立体选择性合成的可去除导向基团，具有Rh介导的O–H插入/ [3,3]-σ重排和随后的α-酮醇重排的序列，以及后期的羟醛反应提供了复杂的笼状框架。
• Rapid total synthesis of petasin and isopetasin
  作者：Keisuke Okazaki、Mitsumi Takeda、Eiji Yamaguch、Kazuki Heishima、Akichika Itoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154092

  日期：2022.9

  are a group of compounds of interest because they exhibit useful biological activity. On the other hand, their synthesis has been limited to a strategy that involves multiple steps and expensive reagents. In this context, we have developed a rapid and inexpensive method for the synthesis of petasin and isopetasin.

  Petasins 是在蜂斗菜和其他植物中发现的一组倍半萜类化合物，是一组感兴趣的化合物，因为它们表现出有用的生物活性。另一方面，它们的合成仅限于涉及多个步骤和昂贵试剂的策略。在这种情况下，我们开发了一种快速且廉价的方法来合成 petasin 和 isopetasin。
• KITAHARA, TAKESHI;KURATA, HITOSHI;MORI, KENJI, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 14, C. 4339-4349
  作者：KITAHARA, TAKESHI、KURATA, HITOSHI、MORI, KENJI

  DOI：——

  日期：——