(4aR,5R,6R)-(+)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-4a,5-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one | 122052-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aR,5R,6R)-(+)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-4a,5-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one
• 英文别名: (4aR,5R,6R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4a,5-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；(4aR,5R,6R)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a,5-dimethyl-2(3H)naphthalenone；(4aR,5R,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4a,5-dimethyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 122052-66-8
• 化学式: C₁₈H₃₂O₂Si
• 分子量: 308.536
• InChiKey: XHGBCEVSDNWJBC-FDQGKXFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,5R,6R)-(+)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-4a,5-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one 在 三氟甲磺酸酐 、 氢氟酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 Petasin
  参考文献：
  名称：

  The Total Synthesis of (+)-Petasin and (+)-Isopetasin

  摘要：

  通过简短的对映体选择性合成，首次制备了毛茛属植物（Petasites hybridus）中的消炎镇痛成分 Petasin 1 和 isopetasin 2。关键步骤是迈克尔加成/烷基化 (78)、烯胺烷基化得到 9，以及与 N-苯基亚氨基乙烯亚基三苯基膦 11 环化 (1015)。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1492
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R,6R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5,6-dimethyl-6-(3-oxobutyl)cyclohex-2-en-1-one 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 (4aR,5R,6R)-(+)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-4a,5-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于假定的生物发生的倍半萜Periconianone A的全合成。

  摘要：

  报道了基于假定的生物发生的复杂的三碳环倍半萜Periconianone A的第一个对映选择性全合成。合成途径的关键要素包括：使用异丙烯基作为立体选择性合成的可去除导向基团，具有Rh介导的O–H插入/ [3,3]-σ重排和随后的α-酮醇重排的序列，以及后期的羟醛反应提供了复杂的笼状框架。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10053

文献信息

• Efficient synthesis of the natural enantiomer of sporogen-AO 1 (13-desoxyphomenone) A sporogenic sesquiterpene from aspergillus oryzae
  作者：Takeshi Kitahara、Hitoshi Kurata、Kenji Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86136-6

  日期：1988.1

  An efficient total synthesis of (+)-sporogen-AO 1 (13-desoxyphomenone) 1 was achieved in 20 steps from ethyl (1R,2S)-5,5-ethylenedioxy-2-hydroxycyclohexane-carboxylate 3 in 8.3% overall yield. The optically active 3 with 98.4% e.e. was easily obtained in 74% yield by the reduction of the corresponding keto ester 4 with baker's yeast.

  从（1R，2S）-5,5-亚乙基二氧基-2-羟基环己烷-羧酸酯3的20个步骤中可以有效地合成（+）-孢子素-AO 1（13-脱氧膦酮）1（总产率为8.3％）。通过用面包酵母还原相应的酮酯4，可以容易地以74％的产率获得具有98.4％ee的旋光性化合物3。
• Rapid total synthesis of petasin and isopetasin
  作者：Keisuke Okazaki、Mitsumi Takeda、Eiji Yamaguch、Kazuki Heishima、Akichika Itoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154092

  日期：2022.9

  are a group of compounds of interest because they exhibit useful biological activity. On the other hand, their synthesis has been limited to a strategy that involves multiple steps and expensive reagents. In this context, we have developed a rapid and inexpensive method for the synthesis of petasin and isopetasin.

  Petasins 是在蜂斗菜和其他植物中发现的一组倍半萜类化合物，是一组感兴趣的化合物，因为它们表现出有用的生物活性。另一方面，它们的合成仅限于涉及多个步骤和昂贵试剂的策略。在这种情况下，我们开发了一种快速且廉价的方法来合成 petasin 和 isopetasin。
• Synthese der Pestwurzinhaltsstoffe (+)-Petasin und (+)-Isopetasin
  作者：Matthias Christian Witschel、Hans Jürgen Bestmann

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00475-r

  日期：1995.5

  The first total synthesis of optically active petasine 1 and isopetasine 2 succeeded by applying an annelation reaction, based on the reaction of cyclic delta-ketocarboxylic acids with N-phenyliminoketenylidenetriphenylphosphorane. 1 and 2 are biologically active constituents of Petasitis hybridus and were used as antiinflammatory and spasmolytic already in the classical antiquity.
• KITAHARA, TAKESHI;KURATA, HITOSHI;MORI, KENJI, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 14, C. 4339-4349
  作者：KITAHARA, TAKESHI、KURATA, HITOSHI、MORI, KENJI

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of the Sesquiterpenoid Periconianone A Based on a Postulated Biogenesis
  作者：Raphael Liffert、Anthony Linden、Karl Gademann

  DOI：10.1021/jacs.7b10053

  日期：2017.11.15

  The first enantioselective total synthesis of the complex tricarbocyclic sesquiterpenoid periconianone A based on a postulated biogenesis is reported. Key elements of the synthetic route include the use of an isopropenyl group as a removable directing group for stereoselective synthesis, a sequence featuring a Rh-mediated O–H insertion/[3,3]-sigmatropic rearrangement and subsequent α-ketol rearrangement

  报道了基于假定的生物发生的复杂的三碳环倍半萜Periconianone A的第一个对映选择性全合成。合成途径的关键要素包括：使用异丙烯基作为立体选择性合成的可去除导向基团，具有Rh介导的O–H插入/ [3,3]-σ重排和随后的α-酮醇重排的序列，以及后期的羟醛反应提供了复杂的笼状框架。