Gibberellin-A3-7-aldehyd | 54878-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Gibberellin-A3-7-aldehyd
• 英文别名: Gibberellin-A₃-7-aldehyd
• CAS: 54878-52-3
• 化学式: C₁₉H₂₂O₅
• 分子量: 330.381
• InChiKey: OXLGREKQZDZTJU-BOHCUAKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.14
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  83.83
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Gibberellin-A3-7-aldehyd 在 吡啶 、 重铬酸吡啶 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 6-Epi-gibberellin-A3-methylester
  参考文献：
  名称：

  部分合成von 6-epi-gibberellin-A 3

  摘要：

  2被甲硅烷基化，用KH烯醇化，并且通过将酸加入到差向异构醛2和3的混合物中而转化。随后3的乙酰化，氧化和脱乙酰得到6-Epi-gibberellin-A 3（6）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77770-7
• 作为产物：
  描述：

  0(3),0(13)-Diacetyl-gibberellin-A3-7-aldehyd 在 sodium methylate 作用下， 反应 3.0h， 以75%的产率得到Gibberellin-A3-7-aldehyd
  参考文献：
  名称：

  赤霉素-lxii 1：合成von 7-desoxygenierten gibberellin-a 3 -verbindungen

  摘要：

  已经报道了导致具有逐步脱氧的位置7的GA 3衍生物的反应序列。从研究用于合成GA 3 -7醇的四种不同方法中，发现酸酐5a和5b的直接NaBH 4-还原是最佳的，分别导致3和9的高收率。氧化3氯代- -与N二甲基硫醚络合物或氯铬酸吡啶鎓，然后脱乙酰化，得到GA 3 -7-醛16。-的的部分合成6β甲基-7-去甲GA 3 20已经实现了从开始 3经由iodinemethyl化合物18及其与还原（C 2 H ^ 5）3 SNH或Na 2的[Fe（CO）4 ]至19和随后的saponification.-的新赤霉素衍生物的结构进行了测定的基础上IR，1 H-NMR和MS数据。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)87025-6

文献信息

• Modified McFadyen–Stevens reaction for a versatile synthesis of aliphatic/aromatic aldehydes: design, optimization, and mechanistic investigations
  作者：Yuri Iwai、Takashi Ozaki、Ryo Takita、Masanobu Uchiyama、Jun Shimokawa、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1039/c2sc22045h

  日期：——

  The traditional McFadyen–Stevens reaction requires harsh alkaline reaction conditions, thus precluding application to the synthesis of aliphatic aldehydes. Our modified McFadyen–Stevens reaction enables the transformation from the N,N-acylsulfonyl hydrazine to the corresponding aldehyde upon treatment with an imidazole–TMS imidazole combination without relying on oxidative or reductive reagents. The

  传统的McFadyen–Stevens反应需要苛刻的碱性反应条件，因此无法用于脂肪族醛的合成。经过改良的McFadyen–Stevens反应，在不依赖氧化剂或还原剂的情况下，通过咪唑–TMS咪唑组合处理，可以将N，N-酰基磺酰基肼转化为相应的醛。所得醛的降低的碱性和原位保护扩大了底物范围，以包括脂族醛，甚至包括带有α-氢原子的脂族醛。结合理论上的考虑，仔细检查特定底物的副反应 DFT的计算使人们对涉及酰基二氮烯和羟基卡宾作为合理中间体的McFadyen–Stevens反应有了机械的理解。
• Lischewski, Manfred, Zeitschrift für Chemie, 1984, vol. 24, # 2, p. 64 - 65
  作者：Lischewski, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• Lischewski, Manfred, Zeitschrift für Chemie, 1982, vol. 22, # 8, p. 311 - 312
  作者：Lischewski, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• Gibberelline—lxii
  作者：M. Lischewski、G. Adam

  DOI：10.1016/0040-4020(80)87025-6

  日期：1980.1

  reported. From four different methods studied for the synthesis of GA3-7-alcohols the direct NaBH4-reduction of the anhydrides5a and5b has been found to be optimal leading in good yields to 3 and 9, respectively. Oxidation of 3 with the N - chlorosuccinimide - dimethylsulfide complex or pyridinium chlorochromate followed by deacetylation afforded the GA3-7-aldehyde 16.—The partial synthesis of 6β-methyl-7-nor-GA3

  已经报道了导致具有逐步脱氧的位置7的GA 3衍生物的反应序列。从研究用于合成GA 3 -7醇的四种不同方法中，发现酸酐5a和5b的直接NaBH 4-还原是最佳的，分别导致3和9的高收率。氧化3氯代- -与N二甲基硫醚络合物或氯铬酸吡啶鎓，然后脱乙酰化，得到GA 3 -7-醛16。-的的部分合成6β甲基-7-去甲GA 3 20已经实现了从开始 3经由iodinemethyl化合物18及其与还原（C 2 H ^ 5）3 SNH或Na 2的[Fe（CO）4 ]至19和随后的saponification.-的新赤霉素衍生物的结构进行了测定的基础上IR，1 H-NMR和MS数据。
• Partialsynthese von 6-epi-gibberellin-A3
  作者：M. Lischewski、G. Adam

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77770-7

  日期：1980.1

  2 is silylated, enolised with KH and converted by the addition of acid to a mixture of epimeric aldehydes 2 and 3. Subsequent acetylation, oxydation and deacetylation of 3 affords 6-Epi-gibberellin-A3 (6).

  2被甲硅烷基化，用KH烯醇化，并且通过将酸加入到差向异构醛2和3的混合物中而转化。随后3的乙酰化，氧化和脱乙酰得到6-Epi-gibberellin-A 3（6）。