(5S,6R)-5-异丙烯基-6-(甲氧基甲氧基)-2-甲基-2-环己烯-1-酮 | 785786-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (5S,6R)-5-异丙烯基-6-(甲氧基甲氧基)-2-甲基-2-环己烯-1-酮
• 中文别名: 2-环己烯-1-酮,6-(甲氧基甲氧基)-2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-,(5S,6R)-
• 英文名称: 5-isopropenyl-6-methoxymethoxy-2-methylcyclohex-2-enone
• 英文别名: (5S,6R)-6-(methoxymethoxy)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 785786-56-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: JOIKLCTUOMKGCA-CMPLNLGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6R)-5-异丙烯基-6-(甲氧基甲氧基)-2-甲基-2-环己烯-1-酮 在 Grubbs catalyst first generation 、 Crabtree's catalyst 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸 、 氢气 、 二甲基氯化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 benzoic acid 5-acetoxy-2,6,10,10-tetramethyl-7-phenylsulfanyl-11-oxa-tricyclo[7.2.1.0^1,6]dodec-12-yl ester
  参考文献：
  名称：

  逆转多药耐药性的研究：二氢琼脂呋喃环系统的快速立体选择性合成

  摘要：

  几种二氢呋喃呋喃酯据报道是对癌细胞和细菌有效的多药耐药性（MDR）逆转剂。我们报告了从香芹酮中快速合成的二氢琼脂糖呋喃环系统，该序列由顺序的共轭加成/羟醛序列，闭环易位反应和非对映选择性烯烃还原来提供轴向甲基。该合成允许进行必要的差异酯化反应，以研究这些基团在MDR逆转中的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.041
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-6-hydroxy-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enone 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (5S,6R)-5-异丙烯基-6-(甲氧基甲氧基)-2-甲基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  逆转多药耐药性的研究：二氢琼脂呋喃环系统的快速立体选择性合成

  摘要：

  几种二氢呋喃呋喃酯据报道是对癌细胞和细菌有效的多药耐药性（MDR）逆转剂。我们报告了从香芹酮中快速合成的二氢琼脂糖呋喃环系统，该序列由顺序的共轭加成/羟醛序列，闭环易位反应和非对映选择性烯烃还原来提供轴向甲基。该合成允许进行必要的差异酯化反应，以研究这些基团在MDR逆转中的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.041

文献信息

• Development of an Enantioselective Synthesis of (−)-Euonyminol
  作者：Martin Tomanik、Zhi Xu、Facheng Guo、Zechun Wang、Ke R. Yang、Victor S. Batista、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02167

  日期：2021.12.3

  first-generation approach. Computational studies suggest that the mechanism of this transformation proceeds via a direct 6-endo-trig cyclization, although a competing 5-exo-trig cyclization, followed by a rearrangement, is also energetically viable. We also detail the challenges associated with manipulating the oxidation state of late-stage intermediates, which may inform efforts to access other derivatives such

  我们详细介绍了第一条对映选择性合成路线的发展，该路线是丁香酚 ( 1 )，二氢-β-琼脂呋喃倍半萜的氧化程度最高的成员和被称为导管素的大环生物碱的核。合成序列中的关键步骤包括烯丙醇通过 [3 + 2] 环加成的新颖的正式氧烷基化反应；串联内酯化-环氧化物开环反应，形成反式-C2-C3连位二醇残基；和晚期非对映选择性三甲基铝介导的α-酮醇重排。我们报告了通过烯炔42的 6 - endo -dig 自由基环化改进的高级不饱和酮中间体64的合成. 该策略通过合成中的中间步骤使产率几乎翻了一番，并避免了第一代方法所需的立体化学反转问题。计算研究表明，这种转变的机制是通过直接的 6 - endo -trig 环化进行的，尽管竞争性的 5 - exo -trig 环化，然后进行重排，在能量上也是可行的。我们还详细介绍了与操纵后期中间体的氧化态相关的挑战，这可能有助于获取其他衍生物，例如 9 - epi
• Enantioselective Synthesis of Euonyminol
  作者：Martin Tomanik、Zhi Xu、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.0c12998

  日期：2021.1.20

  We describe an enantioselective total synthesis of the nonahydroxylated sesquiterpenoid euonyminol, the dihydro-β-agarofuran nucleus of the macrocyclic terpenoid alkaloids known as the cathedulins. Key features of the synthetic sequence include a highly diastereoselective intramolecular alkene oxyalkylation to establish the C10 quaternary center, an intramolecular aldol-dehydration to access the tricyclic

  我们描述了一种对映选择性全合成九羟基倍半萜类丁香酚，即称为导管素的大环萜类生物碱的二氢-β-琼脂呋喃核。合成序列的关键特征包括高度非对映选择性的分子内烯烃烷氧基化以建立 C10 四元中心，分子内醛醇脱水以进入目标的三环支架，串联内酯化 - 环氧化物开口以形成反式 C2-C3 邻二醇残基和后期非对映选择性α-酮醇重排。该合成提供了对对映体富集的丁香酚的首次合成途径，并建立了合成导管素的平台。