L-rhamnal | 80483-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: L-rhamnal
• 英文别名: (2S,3R,4R)-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diol
• CAS: 80483-21-2
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: ZPKHLHZFXAQVMQ-JKUQZMGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-rhamnal 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 (S,S)-DACH-phenyl Trost ligand 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 beta-pinene 、 2-硝基苯磺酰肼 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 207.33h， 生成 (2S,3S,4R)-4-(((2S,5R,6S)-5-(((2R,4R,5S,6S)-4-(benzyloxy)-5-(((2S,5R,6S)-5-(benzyloxy)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)-6-methyltetrahydro-2Hpyran-2-yl)oxy)-3-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Tetrocarcin A 的四糖糖基部分的合成

  摘要：

  描述了 tetrocarcin A 的四糖片段的从头合成。这种方法的关键特征是区域选择性和非对映选择性 Pd 催化的烯-烷氧基丙二烯与未保护的l-洋地黄毒糖苷的加氢烷氧基化。随后与洋地黄醛的反应结合化学选择性氢化产生了目标分子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02832
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-acetyl-L-rhamnal 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到L-rhamnal
  参考文献：
  名称：

  甾体 6-脱氧-α-L-别吡喃糖苷的简便途径

  摘要：

  摘要 描述了从胆甾醇和鼠李糖合成甾体 6-脱氧-α-L-别吡喃糖苷。反应序列中的关键步骤包括通过中间体溴醇将假糖醇转化为更具空间位阻的 2,3-顺式二醇。

  DOI：

  10.1080/00397919808004442

文献信息

• Selective mono-claisen rearrangement of carbohydrate glycals. A chemical consequence of the vinylogous anomeric effect
  作者：Dennis P. Curran、Young-Ger Suh

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90885-1

  日期：1987.12

  second apparently similar Claisen rearrangement required significantly higher temperatures in all cases. Thus, similar hydroxy groups were differentiated without resort to selective protection. A stereoelectronic rationale based on the newly-introduced vinylogous anomeric effect (VAE) is put forth to explain the accelerated Claisen rearrangements of these glycals. Molecular orbital and resonance descriptions

  碳水化合物糖的单克莱森重排被证明是合成上有用的并且在机理上有意义的反应。将过-O-乙酰基缩水甘油基叔丁基二甲基氯硅烷混合物加到二异丙基氨基锂中，生成双（或三）烯酮甲硅烷基乙缩醛，加热后，进行平滑的单克莱森重排以在甲基化后提供C-糖基化合物。在所有情况下，第二次明显相似的Claisen重排都需要明显更高的温度。因此，相似的羟基被区分而无需借助选择性保护。提出了基于新引入的乙烯基异头作用（VAE）的立体电子原理，以解释这些糖类的加速克莱森重排。包括了VAE的分子轨道和共振描述，VAE还用于合理化碳水化合物糖基态的构象偏好。通过单克莱森重排产生的C-糖基化合物适用于Pd（0）催化的烯丙基烷基化，从而提供了异常容易地进入假单酸环系统的通道。据报道，假单酸C的已知前体的九步合成。
• Total synthesis of jadomycins A, B, and l-digitoxosyl-phenanthroviridin
  作者：Yusuke Akagi、Yuta Mori、Yudai Sato、Erika Iwasaki、Toshiya Komatsu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153919

  日期：2022.7

  We report the total synthesis of jadomycins A, B, and l-digitoxosyl-phenanthroviridin. 2-Aryl-5-hydroxy-1,4-naphthoquinones, which were synthesized utilizing a Pd-catalyzed direct arylation of 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone with aryl iodide, were converted into jadomycin A through introduction of l-isoleucine, followed by oxidative cyclization. Mitsunobu reaction of jadomycin A with 3,4-di-O-acetyl-l-digitoxose

  我们报告了 jadomycins A、B 和 L-digitoxosyl-phenanthroviridin 的全合成。2-Aryl-5-hydroxy-1,4-naphthoquinones 是利用 Pd 催化的 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone 与芳基碘的直接芳基化反应合成的，通过引入 L-异亮氨酸转化为 jadomycin A，然后进行氧化环化。由市售的 3,4-二-O-乙酰基-6-脱氧-L-葡糖醛制备的 3,4-二-O-乙酰基-L-洋地黄毒苷与 3,4-二-O-乙酰基-L-洋地黄糖的光信反应，然后脱乙酰化，得到了B. 此外，L-digitoxosyl-phenanthroviridin 的首次全合成通过 phenanthroviridin 苷元与 3,4- di- O-乙酰基-L-digitoxose 的 Mitsunobu 反应成功。
• Practical and catalytic synthesis of 1,5-anhydrohex-1-en-3-uloses
  作者：Masahiko Hayashi、Kanako Yamada、Osamu Arikita

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00426-3

  日期：1999.7

  A practical and catalytic method for the preparation of 15-anhydrohex-1-en-3-uloses based on hydrogen transfer of D-glucals by catalytic amount of palladium complex in the presence of olefinic compounds such as ethylene and vinyl acetate has been disclosed. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Dehydrogenation of d-Glycals by Palladium Supported on Activated Charcoal under Ethylene Atmosphere: Synthesis of 1,5-Anhydrohex-1-en-3-uloses
  作者：Masahiko Hayashi

  DOI：10.1055/s-1999-3602

  日期：1999.11
• On the synthesis of the 2,6-dideoxysugar l-digitoxose
  作者：Shannon C. Timmons、David L. Jakeman

  DOI：10.1016/j.carres.2007.09.012

  日期：2007.12

  As deoxysugars are integral components of many natural products, the development of efficient chemical and enzymatic routes to prepare these compounds is of particular interest. Herein, we report a comparison of several synthetic methodologies used to prepare protected derivatives of the 2,6-dideoxysugar L-digitoxose. A novel, stereoselective synthetic route to efficiently access methyl 4-O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dideoxy-3-O-trimethylsilyl-alpha-L-ribo-hexopyranoside in 35% yield over nine facile steps is described. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.