3,4-di-O-acetyl-L-rhamnal | 115888-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4-di-O-acetyl-L-rhamnal
• 英文别名: [(2S,3S,4R)-3-acetyloxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl] acetate
• CAS: 115888-74-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: NDEGMKQAZZBNBB-QUNWWBBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-acetyl-L-rhamnal 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到L-rhamnal
  参考文献：
  名称：

  甾体 6-脱氧-α-L-别吡喃糖苷的简便途径

  摘要：

  摘要 描述了从胆甾醇和鼠李糖合成甾体 6-脱氧-α-L-别吡喃糖苷。反应序列中的关键步骤包括通过中间体溴醇将假糖醇转化为更具空间位阻的 2,3-顺式二醇。

  DOI：

  10.1080/00397919808004442
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3,4-di-O-acetyl-L-rhamnal
  参考文献：
  名称：

  jadomycins A、B 和 L-digitoxosyl-phenanthroviridin 的全合成

  摘要：

  我们报告了 jadomycins A、B 和 L-digitoxosyl-phenanthroviridin 的全合成。2-Aryl-5-hydroxy-1,4-naphthoquinones 是利用 Pd 催化的 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone 与芳基碘的直接芳基化反应合成的，通过引入 L-异亮氨酸转化为 jadomycin A，然后进行氧化环化。由市售的 3,4-二-O-乙酰基-6-脱氧-L-葡糖醛制备的 3,4-二-O-乙酰基-L-洋地黄毒苷与 3,4-二-O-乙酰基-L-洋地黄糖的光信反应，然后脱乙酰化，得到了B. 此外，L-digitoxosyl-phenanthroviridin 的首次全合成通过 phenanthroviridin 苷元与 3,4- di- O-乙酰基-L-digitoxose 的 Mitsunobu 反应成功。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.153919

文献信息

• Robust perfluorophenylboronic acid-catalyzed stereoselective synthesis of 2,3-unsaturated <i>O</i>-, <i>C</i>-, <i>N</i>- and <i>S</i>-linked glycosides
  作者：Madhu Babu Tatina、Xia Mengxin、Rao Peilin、Zaher M A Judeh

  DOI：10.3762/bjoc.15.125

  日期：——

  A convenient protocol was developed for the synthesis of 2,3-unsaturated C-, O-, N- and S-linked glycosides (enosides) using 20 mol % perflurophenylboronic acid catalyst via Ferrier rearrangement. Using this protocol, D-glucals and L-rhamnals reacted with various C-, O-, N- and S-nucleophiles to give a wide range of glycosides in up to 98% yields with mainly α-anomeric selectivity. The perflurophenylboronic

  开发了一种方便的方案，用于使用20摩尔％的全氟苯基硼酸催化剂通过Ferrier重排合成2，3-不饱和C-，O-，N-和S-连接的糖苷（烯醇）。使用该方案，D-葡糖醛酸和L-鼠李糖醛与各种C-，O-，N-和S-亲核试剂反应，以高达98％的收率（主要是α-异头异构体选择性）提供各种糖苷。全氟苯基硼酸在非常温和的反应条件下成功催化了多种底物（葡糖醛和亲核试剂）。
• Synthesis and cytotoxic activity of a new potent daunomycinone derivative
  作者：Nectarios Aligiannis、Nicole Pouli、Panagiotis Marakos、Alexios-Leandros Skaltsounis、Harris Pratsinis

  DOI：10.1016/s0960-894x(02)00823-5

  日期：2002.12

  The preparation and cytotoxic activity of 4'-azido-3'-bromo-3'-deamino-4'-deoxydaunorubicin is described. The new compound was found to be less active in vitro than adriamycin against L1210 and the sensitive cell lines KB-3-1 and MES-SA, but retained interesting cytotoxicity against the adriamycin resistant subline KB-A1 and the multidrug resistant MES-SA/Dx5 subline.

  描述了4'-叠氮基-3'-溴-3'-脱氨基-4'-脱氧柔红霉素的制备和细胞毒性活性。发现该新化合物在体外对L1210和敏感细胞系KB-3-1和MES-SA的活性不如阿霉素，但对耐阿霉素的亚系KB-A1和耐多药的MES-SA /保留了令人感兴趣的细胞毒性Dx5子行。
• Diastereoselective Synthesis of Thioglycosides via Pd-Catalyzed Allylic Rearrangement
  作者：Jiagen Li、Ming Wang、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03302

  日期：2021.12.3

  palladium-catalyzed allylic rearrangement yields various substituents on α-isomer thioglycosides. Two comprehensive series of aryl and benzyl thioglycosides were obtained via a combination of thiosulfates with glycals derived from glucose, arabinose, galactose, and rhamnose. Furthermore, diosgenyl α-l-rhamnoside and isoquercitrin achieved selectivity via stereospecific [2,3]-sigma rearrangements of α-sulfoxide-rhamnoside

  立体选择性糖基化在碳水化合物化学中具有挑战性。在此，通过钯催化的烯丙基重排对糖醛进行立体选择性硫代糖基化，可在 α-异构体硫糖苷上产生各种取代基。通过硫代硫酸盐与衍生自葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖和鼠李糖的糖苷的组合，获得了两个综合系列的芳基和苄基硫糖苷。此外，薯蓣基 α-l-鼠李糖苷和异槲皮苷分别通过 α-亚砜-鼠李糖苷和 α-亚砜-葡萄糖苷的立体特异性 [2,3]-σ 重排实现了选择性。
• Substrate-Controlled Direct α-Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals Using B(C₆F₅)₃ as Catalyst
  作者：Abhijit Sau、Carlos Palo-Nieto、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02613

  日期：2019.3.1

  α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides from glycals. 2,3-Unsaturated α- O-glycoside products are obtained with deactivated glycals at 75 °C in the presence of the catalyst, while 2-deoxyglycosides are formed using activated glycals that bear no leaving group at C-3 at lower temperatures. The reaction proceeds in good to excellent yields via concomitant borane activation of glycal donor and nucleophile

  B（C6F5）3使无金属的空前的基质控制的从糖类中脱氧糖苷的直接α-立体选择性合成成为可能。在催化剂存在下，在75°C下用失活的糖类获得2,3-不饱和α-O-糖苷产物，而使用在较低温度下C-3上不带有离去基团的活化的糖类形成2-脱氧糖苷。通过硼供体的糖基供体和亲核体受体的活化，该反应以良好的收率很好地进行。该方法以一系列稀有和生物学上相关的糖苷类似物的合成为例。
• Stereospecific novel glycosylation of hydroxy ?-lactams via iodine-catalyzed reaction: a new method for optical resolution
  作者：Bimal K. Banik、Maghar S. Manhas

  DOI：10.1016/j.tet.2012.01.078

  日期：2012.12

  Glycosylation of racemic and optically active α-hydroxy β-lactams by reaction with a few glycal derivatives in the presence of catalytic amounts of iodine has provided stereospecific formation of α-glycosides. This method has been extended for the preparation of optically active hydroxy β-lactams in excellent yields. The stereochemistry and nature of the glycals as well as the stereochemistry of the

  在催化量的碘存在下，通过与一些糖基衍生物反应，使外消旋和旋光性α-羟基β-内酰胺糖基化，形成了α-糖苷的立体定向形成。该方法已经扩展到以优异的产率制备光学活性的羟基β-内酰胺。糖基的立体化学和性质以及β-内酰胺环的立体化学对有效糖基化具有深远的影响。