3-methyl-2,4-bis(3-methyl-but-2-enyl)cyclohex-2-enone | 916514-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-methyl-2,4-bis(3-methyl-but-2-enyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-Methyl-2,4-bis(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 916514-80-2
• 化学式: C₁₇H₂₆O
• 分子量: 246.393
• InChiKey: GLDXWXIOWVRIPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,4-bis(3-methyl-but-2-enyl)cyclohex-2-enone 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 六甲基磷酰三胺 、 三甲基氯硅烷 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (+/-)-(1S,5R,7S)-2-methoxy-8,8-dimethyl-1,5,7-tris(prenyl)bicyclo[3.3.1]non-2-ene-4,9-dione
  参考文献：
  名称：

  桥头锂化合成多异戊烯化的酰基间苯三酚：外消旋氯酮的全合成和外消旋Garsubellin A的形式合成

  摘要：

  聚异戊二烯化间苯三酚天然产物的合成，包括clusianone，nemorosone和garsubellin A，是通过以下策略进行合成的：构建双环[3.3.1] nonanetrione核心结构，然后通过有机锂中间体进行精制。通过适当取代的环己酮烯醇醚或烯醇硅烷与丙二酰二氯的环化反应，获得适当的桥连核心结构。然后通过区域选择性锂化反应引入额外的取代基，包括桥头烯醇酸酯的生成，从而实现了clusianone以及向nemorosone的高级中间体的全合成。对于Garsubellin A，通过仿生的5 -exo-tet修饰了另一个类似THF的环带有侧链环氧化物的烯醇醚（或烯醇）的环化。通过进入Danishefsky合成中的一种较晚的中间体，这使得外消旋garsubellin A的正式合成成为可能。

  DOI：

  10.1021/jo070388h
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-enone 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-methyl-2,4-bis(3-methyl-but-2-enyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  通过ACC烷基化不对称全合成(+)-和(−)-clusianone以及(+)-和(−)-clusianone甲基烯醇醚并评估其抗HIV活性

  摘要：

  报道了(+)-和(-)-clusianone以及(+)-和(-)-clusianone甲基烯醇醚的完全不对称合成。不对称诱导是通过使用 ACC 烷基化实现的，提供了 er 为 99:1 的关键中间体。对四种合成化合物的抗 HIV 活性进行了评估。(+)-和(-)-clusianone均表现出显着的抗HIV活性。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2011.02.074

文献信息

• Development of a Strategy for the Asymmetric Synthesis of Polycyclic Polyprenylated Acylphloroglucinols via <i>N</i>-Amino Cyclic Carbamate Hydrazones: Application to the Total Synthesis of (+)-Clusianone
  作者：Michelle R. Garnsey、Daniel Lim、Julianne M. Yost、Don M. Coltart

  DOI：10.1021/ol1022728

  日期：2010.11.19

  A broadly applicable asymmetric synthetic strategy utilizing N-amino cyclic carbamate alkylation that provides access to the various stereochemical permutations of a common structural motif found in many polycyclic polyprenylated acylphloroglucinols is described. The utility of this methodology is demonstrated through the first asymmetric total synthesis of the antiviral agent (+)-clusianone.

  描述了利用N-氨基环状氨基甲酸酯烷基化的广泛适用的不对称合成策略，该策略提供了对在许多多环多烯丙基化酰基间苯三酚中发现的常见结构基序的各种立体化学排列的访问。该方法的实用性通过抗病毒剂（+）-clusianone的首次不对称全合成得到了证明。
• α,α‘-Annulation of 2,6-Prenyl-Substituted Cyclohexanone Derivatives with Malonyl Chloride:  Application to a Short Synthesis of (±)-Clusianone. Formation and Rearrangement of a Biogenetic-Like Intermediate
  作者：Philippe Nuhant、Marc David、Thomas Pouplin、Bernard Delpech、Christian Marazano

  DOI：10.1021/ol062736s

  日期：2007.1.1

  were found for the successful Effenberger alpha,alpha'-annulation of 3,3-dimethyl-2,4,6-triprenyl cyclohexanone silyl enol ethers with malonyl chloride to give the corresponding bicyclo[3.3.1]nonane-trione in 35% yield, this result allowing a short synthesis of (+/-)-clusianone. An isomeric rearranged bicyclo[3.3.1]nonane-trione was also isolated in 25% yield, and changing the Lewis acid resulted in

  为成功地将3,3-二甲基-2,4,6-三甲苯基环己酮甲硅烷基烯醇醚与丙二酰氯的Effenbergerα，α'环化找到条件，得到了35％的相应双环[3.3.1]壬烷三酮产率，该结果允许短合成（+/-）-clusianone。还以25％的收率分离了异构体重排的双环[3.3.1]壬烷-三酮，改变路易斯酸导致以38％的收率形成了经黄酮基取代的间苯三酚衍生物。这两种最后产物的形成机制模拟了PPAP的生物遗传途径。[反应：请参见文字]。
• Synthesis of (+/−)-Clusianone:  High-Yielding Bridgehead and Diketone Substitutions by Regioselective Lithiation of Enol Ether Derivatives of Bicyclo[3.3.1]nonane-2,4,9-triones
  作者：Vincent Rodeschini、Nadia M. Ahmad、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1021/ol0620592

  日期：2006.11.9

  [Structure: see text] A concise synthesis of the polyprenylated acylphloroglucinol natural product, clusianone, in racemic form, is described. An Effenburger cyclization generated a core bicyclo[3.3.1]nonane-trione structure, which was then elaborated by means of regioselective lithiation reactions.

  [结构：见正文]描述了外消旋形式的聚异戊二酰化酰基间苯三酚天然产物clusianone的简明合成。Effenburger环化生成了核心双环[3.3.1]壬烷-三酮结构，然后通过区域选择性锂化反应对其进行了详细说明。
• Asymmetric total synthesis of (+)- and (−)-clusianone and (+)- and (−)-clusianone methyl enol ether via ACC alkylation and evaluation of their anti-HIV activity
  作者：Michelle R. Garnsey、James A. Matous、Jesse J. Kwiek、Don M. Coltart

  DOI：10.1016/j.bmcl.2011.02.074

  日期：2011.4

  The total asymmetric synthesis of (+)- and (−)-clusianone and (+)- and (−)-clusianone methyl enol ether is reported. Asymmetric induction is achieved through the use of ACC alkylation, providing the key intermediates with an er of 99:1. The four synthetic compounds were evaluated for their anti-HIV activity. Both (+)- and (−)-clusianone displayed significant anti-HIV activity.

  报道了(+)-和(-)-clusianone以及(+)-和(-)-clusianone甲基烯醇醚的完全不对称合成。不对称诱导是通过使用 ACC 烷基化实现的，提供了 er 为 99:1 的关键中间体。对四种合成化合物的抗 HIV 活性进行了评估。(+)-和(-)-clusianone均表现出显着的抗HIV活性。
• Synthesis of Polyprenylated Acylphloroglucinols Using Bridgehead Lithiation:  The Total Synthesis of Racemic Clusianone and a Formal Synthesis of Racemic Garsubellin A
  作者：Nadia M. Ahmad、Vincent Rodeschini、Nigel S. Simpkins、Simon E. Ward、Alexander J. Blake

  DOI：10.1021/jo070388h

  日期：2007.6.1

  means of regioselective lithiation reactions, including the generation of bridgehead enolates, thus enabling the total synthesis of clusianone and also of an advanced intermediate toward nemorosone. In the case of garsubellin A, an additional THF-like ring was elaborated by a biomimetic 5-exo-tet cyclization of an enol ether (or enol) with a side-chain epoxide. This enabled a formal synthesis of racemic

  聚异戊二烯化间苯三酚天然产物的合成，包括clusianone，nemorosone和garsubellin A，是通过以下策略进行合成的：构建双环[3.3.1] nonanetrione核心结构，然后通过有机锂中间体进行精制。通过适当取代的环己酮烯醇醚或烯醇硅烷与丙二酰二氯的环化反应，获得适当的桥连核心结构。然后通过区域选择性锂化反应引入额外的取代基，包括桥头烯醇酸酯的生成，从而实现了clusianone以及向nemorosone的高级中间体的全合成。对于Garsubellin A，通过仿生的5 -exo-tet修饰了另一个类似THF的环带有侧链环氧化物的烯醇醚（或烯醇）的环化。通过进入Danishefsky合成中的一种较晚的中间体，这使得外消旋garsubellin A的正式合成成为可能。