(+/-)-pentalenene | 82442-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-pentalenene
• 英文别名: (1S,2S,5R,8R)-2,6,10,10-tetramethyltricyclo[6.3.0.01,5]undec-6-ene
• CAS: 82442-49-7
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: YGIVIHRLDOVJLL-XPCVCDNBSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 对甲苯磺酰叠氮 、 Florisil 、 二甲基硫 、 Raney-Ni W₂ 、 三氟化硼乙醚 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 双氧水 、 三氧化硫吡啶 、 lithium 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 zinc(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 74.25h， 生成 (+/-)-pentalenene
  参考文献：
  名称：

  通过分子内双迈克尔反应全合成（±）-戊烯，（±）-戊酸和（±）脱氧戊酸

  摘要：

  通过分子内双迈克尔反应作为关键步骤，合成了角喹啉倍半萜，（±）-戊烯（1），（±）-戊酸（2）和（±）-脱氧戊酸（4）。将由4,4-二甲基环戊-2-烯酮（11）制备的双烯酮（10）与氯代三甲基硅烷，三乙胺和氯化锌分六步加热，得到三环[7.3.0.0]十二烷二酮（9）。环收缩后转化为上述三喹烷。

  DOI：

  10.1039/p19880002963

文献信息

• Bifunctional reagents in organic synthesis. Total syntheses of the sesquiterpenoids (±)-pentalenene and (±)-9-<i>epi</i>-pentalenene
  作者：Edward Piers、Veranja Karunaratne

  DOI：10.1139/v89-026

  日期：1989.1.1

  27 and 28 (42:58, respectively), which was transformed into a separable mixture of (±)-pentalenene (1) (32%) and (±)-9-epi-pentalenene (30) (33%). Keywords: ±-pentalenene synthesis, ±-9-epi-pentalenene synthesis, sesquiterpenoid synthesis, methylenecyclopentane annulation, bifunctional reagents, triquinane synthesis.

  易于获得的酮缩醛 14 向烯酮 23 的转化是通过七步反应序列完成的。在溴化铜 (I) - 二甲硫醚存在下，23 与双功能格氏试剂 5 反应，然后对所得氯酮 24 进行分子内烷基化，得到四环酮 25。在铂存在下用氢气处理 25 得到酮 27 和 28（分别为 42:58）的混合物，将其转化为 (±)-戊烯 (1) (32%) 和 (±)-9-epi-戊烯 (30) 的可分离混合物 ( 33%）。关键词：±-戊烯合成，±-9-epi-戊烯合成，倍半萜合成，亚甲基环戊烷环化，双功能试剂，三喹烷合成。
• Transannular cyclisation as a stratagem in synthesis. A total synthesis of (±)-pentalenene
  作者：Gerald Pattenden、Simon J. Teague

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87743-7

  日期：1987.1

  A total synthesis of the triquinane sesquiterpene (±)-pentalenene(1) found in Streptomyces, based on transannular cyclisation of the bicyclo [6.3.0] undecadiene (7) in the presence of boron trifluoride etherate is described. The bicyclo(6.3.0]undecadiene(7) was elaborated from the silyl enol ether(36) using a unique intramolecular [2+2] photocycloaddition - Grob fragmentation sequence leading to (8)

  基于在三氟化硼醚化物存在下双环[6.3.0]十一碳二烯（7）的环状环化，描述了在链霉菌中发现的三喹烷倍半萜烯（±）-戊烯（1）的总合成。使用独特的分子内[2 + 2]光环加成反应，从甲硅烷基烯醇醚（36）合成了双环（6.3.0）十一碳二烯（7）-Grob片段序列导致（8）[viz（36）→（37）和（38）→（8）]，然后在三水合三水合铑的存在下进行烯化为（40）和异构化。
• Synthesis of (±)-pentalenene
  作者：Gerald Pattenden、Simon J. Teague

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81354-x

  日期：1984.1

  A total synthesis of (±)-pentalenene (1), based on transannulation of the bicyclo[6.3.0] undecadiene (15) in the presence of boron trifluoride etherate, is described.

  描述了在三氟化硼醚化物存在下，基于双环[6.3.0]十一碳二烯（15）的环转移反应，合成（±）-戊烯（1）的全过程。
• Intramolecular photocycloadditions-cyclobutane fragmentation: total synthesis of (.+-.)-pentalenene, (.+-.)-pentalenic acid, and (.+-.)-deoxypentalenic acid
  作者：Michael T. Crimmins、Joe A. DeLoach

  DOI：10.1021/ja00264a037

  日期：1986.2

  Pentalenene, pentalenic acid, and deoxypentalenic acid, important metabolites in the biosynthesis of the pentalenolactones, have been synthesized from methyl isobutyrate through a common intermediate. The initial key step involves a novel conjugate addition-cycloacylation sequence on an acetylenic diester. The 1,6-diene which results is converted in two steps to a 1,6-diene diester which undergoes

  戊烯、戊烯酸和脱氧戊烯酸是戊烯内酯生物合成中的重要代谢物，它们是由异丁酸甲酯通过常见中间体合成的。最初的关键步骤涉及乙炔二酯上的新型共轭加成环酰化序列。得到的 1,6-二烯分两步转化为 1,6-二烯二酯，该二酯经过高度立体选择性光环加成以设置三个必要的立体中心。一个环丁烷键的还原裂解产生一个功能化的螺双环 (4.4) 壬酮，它在三个步骤中被转化为二酮 10，即关键的中间体。该系统的差异化功能化为戊烯、戊烯酸和脱氧戊烯酸提供了高效、立体控制的途径，所有这些途径均呈外消旋形式。
• A new synthesis of pentalenene using a novel tandem cyclisation involving ketene radical intermediates
  作者：Nicole M Harrington-Frost、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02070-5

  日期：2000.1

  A new approach to the synthesis of the angular triquinane (±)-pentalenene, based on sequential 5-exo-trig and 5-exo-dig radical cyclisations involving ketene intermediates produced from an α,β-unsaturated acyl radical precursor, is described.

  描述了一种新的合成角正丁烷（±）-戊烯的新方法，该方法基于包括从α，β-不饱和酰基自由基前体产生的乙烯酮中间体的连续5- exo- trig和5- exo- dig自由基环化反应。