2,10,10-trimethylbicyclo<6.3.0>undec-2-en-6-one | 92611-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,10,10-trimethylbicyclo<6.3.0>undec-2-en-6-one
• 英文别名: 7,10,10-Trimethylbicyclo<6.3.0>undec-7-en-3-one；2,10,10-trimethylbicyclo[6.3.0]-undec-2-en-6-one；(9Z)-2,2,9-trimethyl-3,3a,4,6,7,8-hexahydro-1H-cyclopenta[8]annulen-5-one
• CAS: 92611-64-8
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: OAVPIZRVVGWELL-RAXLEYEMSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-41 °C(Solvent: Hexane)
• 沸点：
  298.6±19.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,10,10-trimethylbicyclo<6.3.0>undec-2-en-6-one 在 rhodium(III) chloride 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (+/-)-pentalenene
  参考文献：
  名称：

  （±）-戊烯的合成

  摘要：

  描述了在三氟化硼醚化物存在下，基于双环[6.3.0]十一碳二烯（15）的环转移反应，合成（±）-戊烯（1）的全过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81354-x
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基环戊烯 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,10,10-trimethylbicyclo<6.3.0>undec-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  Free Radical Fragmentation of [2 + 2] Photoadduct Derivatives. Formal Synthesis of Pentalenene

  摘要：

  A series of [2 + 2] photoadducts 3a-d are converted to cyclobutylcarbinyl iodides 6a-d. Free radical fragmentation of the iodides yields bicyclo[x.y.0] carbon skeletons 7a-d which are present in a variety of natural products. Application of this methodology to terpenoid synthesis is illustrated by the preparation of unsaturated ketone 19 in only six steps (33% overall yield). As 19 has been converted to pentalenene (1) this constitutes a formal synthesis of the angular triquinane sesquiterpenoid.

  DOI：

  10.1021/jo00112a043

文献信息

• Intramolecular C−H Insertion Reactions of (η⁵-Cyclopentadienyl)dicarbonyliron Carbene Complexes:  Scope of the Reactions and Application to the Synthesis of (±)-Sterpurene and (±)-Pentalenene
  作者：Shingo Ishii、Shikai Zhao、Goverdhan Mehta、Christopher J. Knors、Paul Helquist

  DOI：10.1021/jo001792i

  日期：2001.5.1

  products of the intramolecular insertion reactions are substituted bicyclo[n.3.0]alkanones. The scope and limitations of the reaction are described. The reaction is applied to a total synthesis of sterpurene and to a formal synthesis of pentalenene. Overall, this approach to cyclopentane annulation complements the related metal-catalyzed insertion reactions of diazocarbonyl compounds, which are also

  （eta（5）-环戊二烯基）二羰基铁卡宾配合物[[eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）Fe = CHR]（+）BF（4）（-）是通过与四氟硼酸三甲基氧鎓进行S烷基化反应而从硫醚衍生物（eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）FeCH（R）SPh生成作为活性中间体。卡宾配合物经历分子内CH插入适当位置的侧链中以形成环戊烷衍生物。该反应已发展为使用环烷酮作为支架的一般程序，该支架分别带有碳卡宾铁部分和分别在C（2）和C（3）的侧链。分子内插入反应的产物是取代的双环[n.3.0]链烷酮。描述了反应的范围和限制。该反应适用于甾烯的全合成和戊烯的正式合成。
• Synthesis of (±)-pentalenene
  作者：Gerald Pattenden、Simon J. Teague

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81354-x

  日期：1984.1

  A total synthesis of (±)-pentalenene (1), based on transannulation of the bicyclo[6.3.0] undecadiene (15) in the presence of boron trifluoride etherate, is described.

  描述了在三氟化硼醚化物存在下，基于双环[6.3.0]十一碳二烯（15）的环转移反应，合成（±）-戊烯（1）的全过程。
• Synthesis of (±)-Pentalenene
  作者：Shikai Zhao、Goverdan Mehta、Paul Helquist

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93547-0

  日期：1991.10

  A short, formal synthesis is reported for pentalenene. The key steps are copper-catalyzed 1,4-addition of isobutylmagnesium bromide to a cyclooctenone derivative, enolate alkylation with the thiocarbene complex [(η5-C5H5)(CO)2Fe=CHSPh]+ PF6−, and cyclopentane ring formation by means of intramolecular C-H insertion, leading to a late intermediate in a previously reported synthesis of pentalene.

  据报道，戊烯是一种简短的正式合成方法。的关键步骤是铜催化1,4-加成异丁基溴化镁的一种cyclooctenone衍生物，烯醇化物烷基化与thiocarbene络合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2的Fe = CHSPh] + PF 6 - ，和通过分子内CH插入形成环戊烷环，导致先前报道的戊烯合成中的晚期中间体。
• PATTENDEN, G.;TEAGUE, S. J., TETRAHEDTON LETT., 1984, 25, N 28, 3021-3024
  作者：PATTENDEN, G.、TEAGUE, S. J.

  DOI：——

  日期：——
• PATTENDEN, GERALD;TEAQUE, SIMON J., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 23, 5637-5652
  作者：PATTENDEN, GERALD、TEAQUE, SIMON J.

  DOI：——

  日期：——