methyl (5R,6S)-6-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]prop-1-enyl]-2-diethoxyphosphoryloxy-5-propan-2-ylcyclohexene-1-carboxylate | 191987-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (5R,6S)-6-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]prop-1-enyl]-2-diethoxyphosphoryloxy-5-propan-2-ylcyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 191987-07-2
• 化学式: C₃₁H₆₁O₈PSi₂
• 分子量: 648.965
• InChiKey: MDGODQAYQBAXRK-CLJLJLNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.26
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5R,6S)-6-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]prop-1-enyl]-2-diethoxyphosphoryloxy-5-propan-2-ylcyclohexene-1-carboxylate 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) chromium(VI) oxide 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 bis(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)phosphinous chloride 、 hexacarbonyl molybdenum 、 三氯化铁 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 114.12h， 生成 (+)-萜烯七脂酸
  参考文献：
  名称：

  EPC synthesis of (+)-heptelidic acid

  摘要：

  An EPC (enantiomerically pure compound) synthesis of the antibiotic natural product (+)-heptelidic acid (1) is presented. Key step of the synthesis is a conjugate addition of the acetal protected vinyl cuprate 4 to the auxiliary shielded enoate 5n which gives the adduct 7n as a single diastereomer. After cleavage of the acetal protecting group and of the chiral auxiliary the enantiomerically pure beta-ketoester 12 has been obtained which has been transformed to the title compound 1 (11 steps starting from 5n, 10.6% overall yield).

  DOI：

  10.1007/bf00807894
• 作为产物：
  描述：

  4-异丙基环己酮 在 双氧水 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 lithium,azanidylidenemethylidenecopper,2H-thiophen-2-ide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.99h， 生成 methyl (5R,6S)-6-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]prop-1-enyl]-2-diethoxyphosphoryloxy-5-propan-2-ylcyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-heptelidic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00232a027

文献信息

• A Condensed, Scalable Synthesis of Racemic Koningic Acid
  作者：Guillaume Barbe、David Chai、Bin Chen、Daniel Guay、Eric Levesque、John Mancuso、Brian DeChristopher

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00344

  日期：2020.5.15

  The natural product koningic acid (KA) is a selective covalent inhibitor of glyceraldehyde-3-phosphate dehydrogenase (GAPDH), a critical node in the glycolysis pathway. While KA is available commercially, sources are limited and its cost becomes rapidly prohibitive beyond the milligram scale. Additionally, a practical and flexible synthetic route to KA and analogs remains to be developed. Here we detail

  天然产物康宁酸（KA）是3磷酸甘油醛脱氢酶（GAPDH）的选择性共价抑制剂，它是糖酵解途径中的关键节点。尽管KA可以从市场上买到，但来源有限，其成本超过毫克级后迅速变得过高。另外，仍需要开发出实用且灵活的合成KA和类似物的合成途径。在这里，我们详细介绍了一条新的路线，该路线在操作上更安全，可扩展，并且在以前报告的最长线性序列中减少了五步。
• Total synthesis of (.+-.)-heptelidic acid
  作者：Samuel J. Danishefsky、Nathan. Mantlo

  DOI：10.1021/ja00232a027

  日期：1988.11
• EPC synthesis of (+)-heptelidic acid
  作者：G. Riehs、E. Urban

  DOI：10.1007/bf00807894

  日期：1997.3

  An EPC (enantiomerically pure compound) synthesis of the antibiotic natural product (+)-heptelidic acid (1) is presented. Key step of the synthesis is a conjugate addition of the acetal protected vinyl cuprate 4 to the auxiliary shielded enoate 5n which gives the adduct 7n as a single diastereomer. After cleavage of the acetal protecting group and of the chiral auxiliary the enantiomerically pure beta-ketoester 12 has been obtained which has been transformed to the title compound 1 (11 steps starting from 5n, 10.6% overall yield).