7-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H,7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-3a-carboxylic acid methyl ester | 332343-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 7-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H,7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-3a-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 11-oxo-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-1(19),2,4(8),9-tetraene-15-carboxylate
• CAS: 332343-68-7
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₅
• 分子量: 327.337
• InChiKey: JRQDGZOAQKCWFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H,7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-3a-carboxylic acid methyl ester 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium cyanoborohydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (+/-)-γ-lycorane
  参考文献：
  名称：

  使用呋喃基氨基甲酸酯的[4 + 2]-环加成/重排级联反应进行（+/-）-γ-二十二烷和（+/-）-1-脱氧Corine的正式全合成。

  摘要：

  使用呋喃基氨基甲酸酯的分子内Diels-Alder环加成反应作为关键步骤，完成了γ-二十烷和（+/-）-1-脱氧-二十烷的总合成。最初形成的[4 + 2]-环加合物经历氮辅助的开环，然后对所得的两性离子进行去质子化/再质子化，从而得到重排的六氢吲哚满酮。IMDAF环加成的立体化学结果相对于氧桥而言，链状烯基的侧臂为syn。在两种合成中使用的关键中间体对应于六氢吲哚酮20。在20中除去t-Boc基团，然后与6-碘苯并[1,3]二恶唑-5-羰基氯反应，得到酰胺22。采用Heck反应的Jeffrey修饰，用Pd（OAc）（2）处理该化合物，得到的甘丙四环24收率高。随后使用四步法将化合物24转化为（+/-）-γ-环戊烷，以建立顺式-B，C-环连接。相关烯酰胺33的基于自由基的环化被用于合成1-脱氧考林碱。将33的苯溶液与AIBN和n-Bu（3）SnH回流加热，得到四环化合物38，其在环B和C之间

  DOI：

  10.1021/jo0014109
• 作为产物：
  描述：

  6-iodopiperonal 在 palladium diacetate sodium hydroxide 、 草酰氯 、 Ra-Ni 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氯化铵 、 potassium acetate 、 silver nitrate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 7-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H,7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-3a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用呋喃基氨基甲酸酯的[4 + 2]-环加成/重排级联反应进行（+/-）-γ-二十二烷和（+/-）-1-脱氧Corine的正式全合成。

  摘要：

  使用呋喃基氨基甲酸酯的分子内Diels-Alder环加成反应作为关键步骤，完成了γ-二十烷和（+/-）-1-脱氧-二十烷的总合成。最初形成的[4 + 2]-环加合物经历氮辅助的开环，然后对所得的两性离子进行去质子化/再质子化，从而得到重排的六氢吲哚满酮。IMDAF环加成的立体化学结果相对于氧桥而言，链状烯基的侧臂为syn。在两种合成中使用的关键中间体对应于六氢吲哚酮20。在20中除去t-Boc基团，然后与6-碘苯并[1,3]二恶唑-5-羰基氯反应，得到酰胺22。采用Heck反应的Jeffrey修饰，用Pd（OAc）（2）处理该化合物，得到的甘丙四环24收率高。随后使用四步法将化合物24转化为（+/-）-γ-环戊烷，以建立顺式-B，C-环连接。相关烯酰胺33的基于自由基的环化被用于合成1-脱氧考林碱。将33的苯溶液与AIBN和n-Bu（3）SnH回流加热，得到四环化合物38，其在环B和C之间

  DOI：

  10.1021/jo0014109

文献信息

• Formal Total Synthesis of (±)-γ-Lycorane and (±)-1-Deoxylycorine Using the [4+2]-Cycloaddition/Rearrangement Cascade of Furanyl Carbamates
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Stephen M. Lynch

  DOI：10.1021/jo0014109

  日期：2001.3.1

  gamma-lycorane and (+/-)-1-deoxylycorine were accomplished using an intramolecular Diels-Alder cycloaddition of a furanyl carbamate as the key step. The initially formed [4+2]-cycloadduct undergoes nitrogen-assisted ring opening followed by deprotonation/reprotonation of the resulting zwitterion to give a rearranged hexahydroindolinone. The stereochemical outcome of the IMDAF cycloaddition has the side arm

  使用呋喃基氨基甲酸酯的分子内Diels-Alder环加成反应作为关键步骤，完成了γ-二十烷和（+/-）-1-脱氧-二十烷的总合成。最初形成的[4 + 2]-环加合物经历氮辅助的开环，然后对所得的两性离子进行去质子化/再质子化，从而得到重排的六氢吲哚满酮。IMDAF环加成的立体化学结果相对于氧桥而言，链状烯基的侧臂为syn。在两种合成中使用的关键中间体对应于六氢吲哚酮20。在20中除去t-Boc基团，然后与6-碘苯并[1,3]二恶唑-5-羰基氯反应，得到酰胺22。采用Heck反应的Jeffrey修饰，用Pd（OAc）（2）处理该化合物，得到的甘丙四环24收率高。随后使用四步法将化合物24转化为（+/-）-γ-环戊烷，以建立顺式-B，C-环连接。相关烯酰胺33的基于自由基的环化被用于合成1-脱氧考林碱。将33的苯溶液与AIBN和n-Bu（3）SnH回流加热，得到四环化合物38，其在环B和C之间