(E)-2-methyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclopentane-1,3-dione | 1350982-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-methyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclopentane-1,3-dione
• 英文别名: 2-methyl-2-[(E)-5-oxohex-3-enyl]cyclopentane-1,3-dione
• CAS: 1350982-94-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: LIEBGXSUQZXEKG-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclopentane-1,3-dione 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 甲酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 [Cu(R,R)-PhBox](SbF₆)₂ 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 一水合肼 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 167.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜（II）-顺序迈克尔加成/分子内羟醛环化反应对映Canogenol-3- O -α-1-鼠李糖苷的对映选择性全合成

  摘要：

  简明和天然卡烯内酯的对映选择性可伸缩总合成cannogenol和cannogenol -3- ö -α-升-rhamnoside已在18个线性步骤来实现。该合成具有Cu（II）催化的对映选择性和非对映选择性Michael反应/串联醛醇缩合环化和一锅还原/易位，可快速（6线性步骤）组装含C19氧合的功能化中间体到去烯醇内啡醇。此外，对于在合成cannogenol的C3位实现区域选择性和立体选择性糖基化策略开发和应用的制备cannogenol -3- ö -α-升-rhamnoside。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03513
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (E)-2-methyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclopentane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  铜（II）-顺序迈克尔加成/分子内羟醛环化反应对映Canogenol-3- O -α-1-鼠李糖苷的对映选择性全合成

  摘要：

  简明和天然卡烯内酯的对映选择性可伸缩总合成cannogenol和cannogenol -3- ö -α-升-rhamnoside已在18个线性步骤来实现。该合成具有Cu（II）催化的对映选择性和非对映选择性Michael反应/串联醛醇缩合环化和一锅还原/易位，可快速（6线性步骤）组装含C19氧合的功能化中间体到去烯醇内啡醇。此外，对于在合成cannogenol的C3位实现区域选择性和立体选择性糖基化策略开发和应用的制备cannogenol -3- ö -α-升-rhamnoside。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03513

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Alkynylation/Aldol Cyclization Cascade for the Formation of α-Propargyl-β-hydroxyketones
  作者：Ken-Loon Choo、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00153

  日期：2018.3.2

  A rhodium-catalyzed conjugate alkynylation/aldol cyclization cascade was developed. Densely functionalized cyclic α-propargyl-β-hydroxyketones were synthesized with simultaneous formation of a C(sp)–C(sp3) bond, a C(sp3)–C(sp3) bond, as well as three new contiguous stereocenters. The transformation was achieved with excellent enantio- and diastereoselectivities using BINAP as the ligand. The synthetic

  开发了铑催化的共轭炔基/羟醛环化级联反应。合成了功能密集的环状α-炔丙基-β-羟基酮，同时形成了C（sp）–C（sp 3）键，C（sp 3）–C（sp 3）键以及三个新的连续立体中心。使用BINAP作为配体，可以实现出色的对映异构和非对映异构选择性。通过使产物经历一系列衍生作用，展示了新安装的炔基部分的合成效用。
• Concise Enantioselective Synthesis of Oxygenated Steroids via Sequential Copper(II)-Catalyzed Michael Addition/Intramolecular Aldol Cyclization Reactions
  作者：Nathan R. Cichowicz、Will Kaplan、Yaroslav Khomutnyk、Bijay Bhattarai、Zhankui Sun、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/jacs.5b08528

  日期：2015.11.18

  functionalized oxygenated steroids is described. This strategy is based on chiral bis(oxazoline) copper(II) complex-catalyzed enantioselective and diastereoselective Michael reactions of cyclic ketoesters and enones to install vicinal quaternary and tertiary stereocenters. In addition, the utility of copper(II) salts as highly active catalysts for the Michael reactions of traditionally unreactive β,β'-enones

  描述了一种新的可扩展的对映选择性功能化含氧类固醇的方法。该策略基于手性双（恶唑啉）铜（II）配合物催化的环状酮酯和烯酮的对映选择性和非对映选择性迈克尔反应，以安装邻位四级和三级立体中心。此外，铜 (II) 盐作为高活性催化剂的效用，用于传统上不反应的 β,β'-烯酮和取代的 β,β'-酮酯的迈克尔反应，导致前所未有的迈克尔加合物含有邻位全碳四元中心也证明了。迈克尔加合物随后经历碱促进的非对映选择性羟醛级联反应，产生天然或非天然的类固醇骨架。实验和计算研究表明，由 Δ(5) 不饱和度的存在引起的扭转应变效应是形成天然cardenolide 支架的关键控制因素。所描述的方法能够方便地生成多环分子，包括改性甾体支架以及合成 Hajos-Parrish 和 Wieland-Miescher 酮。
• Modular Total Synthesis and Cell-Based Anticancer Activity Evaluation of Ouabagenin and Other Cardiotonic Steroids with Varying Degrees of Oxygenation
  作者：Hem Raj Khatri、Bijay Bhattarai、Will Kaplan、Zhongzheng Li、Marcus John Curtis Long、Yimon Aye、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/jacs.8b12870

  日期：2019.3.27

  diastereoselective Michael/aldol cascade approach is used to accomplish concise total syntheses of cardiotonic steroids with varying degrees of oxygenation including cardenolides ouabagenin, sarmentologenin, 19-hydroxysarmentogenin, and 5- epi-panogenin. These syntheses enabled the subsequent structure activity relationship (SAR) studies on 37 synthetic and natural steroids to elucidate the effect of oxygenation

  Cu(II)-催化的非对映选择性迈克尔/醛醇级联方法用于完成具有不同氧化程度的强心类固醇的简明全合成，包括cardenolides ouabagenin、sarmentologenin、19-hydroxysarmentogenin和5-epi-panogenin。这些合成使随后对 37 种合成和天然类固醇的构效关系 (SAR) 研究能够阐明氧化作用、立体化学、C3-糖基化和 C17-杂环的影响。基于对合成和天然类固醇及其衍生物的平行评估，糖基化类固醇 cannogenol-l-α-rhamnoside (79a)、strophanthidol-l-α-rhamnoside (92)、和洋地黄毒苷-l-α-鼠李糖苷 (97) 被鉴定为最有效的类固醇，在 10-100 nM 浓度下表现出广泛的抗癌活性和选择性（3 μM 时对 NIH-3T3、MEF 和发育中的鱼胚胎无毒）。进一步的分析表明，
• Copper(II)-Catalyzed Tandem Decarboxylative Michael/Aldol Reactions Leading to the Formation of Functionalized Cyclohexenones
  作者：Jeonghyo Lee、Sibin Wang、Miranda Callahan、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00607

  日期：2018.4.6

  followed by in situ aldolization, which results in highly functionalized chiral and achiral cyclohexenones. The achiral version of this Robinson annulation features a hitherto unprecedented Michael reaction of β-keto acids with sterically hindered β,β′-substituted enones and provides access to all carbon quaternary stereocenter-containing cyclohexenones (11 examples, 43–83% yield). In addition, an asymmetric

  这项工作描述了一种新的单锅铜（II）催化的β-酮酸和烯酮之间的脱羧迈克尔反应，然后进行原位醛醇缩合反应，从而导致高度官能化的手性和非手性环己烯酮的开发。该罗宾逊环空的非手性版本具有迄今空前的β-酮酸与空间受阻的β，β'-取代的烯酮的迈克尔反应，并提供了所有含碳四元立体中心的环己烯酮的通道（11个实例，产率43-83％）。此外，还设计了一种不对称的手性双（恶唑啉）铜（II）催化的单锅罗宾逊环化法，用于制备手性环己烯酮，包括一些含有邻位立体中心的产品（5个实例，产率为65-85％，84-94％ ee）。
• Access to Polyfunctionalized Diquinanes, Hydrindanes, and Decalines via TiCl₄ Promoted Michael–Aldol and Baylis–Hillman Reactions
  作者：Blandine Ressault、Alexis Jaunet、Philippe Geoffroy、Sébastien Goudedranche、Michel Miesch

  DOI：10.1021/ol203118t

  日期：2012.1.6

  The addition of 0.5 equiv of TiCl4 to (cyclo)alkanones tethered to alpha,beta-unsaturated ketones afforded polyfunctionalized diquinanes, hydrindanes, and decalines. These products, resulting from a Michael-aldol or a Baylis-Hillman reaction, can be obtained with high or total diastereoselectivity in moderate to high yields. These scaffolds represent interesting building blocks for the synthesis of complex natural products.