methyl 2,4,6-triisopropylbenzoate | 57198-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 2,4,6-triisopropylbenzoate
• 英文别名: Methyl 2,4,6-tri(propan-2-yl)benzoate；methyl 2,4,6-tri(propan-2-yl)benzoate
• CAS: 57198-98-8
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂
• 分子量: 262.392
• InChiKey: WZVOWLNFGMGYQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4,6-triisopropylbenzoate 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 Deuteriomethyl 2,4,6-tri(propan-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  对映纯手性（2,4,6-三异丙基苯甲酰基）氧基-[D1] 甲基锂：构型稳定性、反应和机理研究

  摘要：

  在宏观时间尺度上测试了由锡-锂交换产生的对映纯手性（2,4,6-三异丙基苯甲酰基）氧基-[D 1 ] 甲基锂的构型稳定性，采用苯甲醛捕获实验。发现它在 -78 °C 下构型稳定数分钟，并且在裂解方面是氨基甲酰氧基取代类似物的合适替代品。研究了将其添加到几种亲电子试剂中，从而得出了制备手性伯氘化醇的方案，例如合成 2-苯基-[1-D 1]98% 对映体过量 (ee) 的乙醇。此外，通过标记底物的光谱研究解决了这种芳酰氧基甲基锂的对映异构化和分解机制。它通过形成乙烯（次要途径）和n- BuLi同系化最多三个亚甲基单元而分解，然后交换为 Bu 4 Sn的丁基。

  DOI：

  10.1021/jo802625q
• 作为产物：
  描述：

  (tributylstannyl)methyl 2,4,6-triisopropylbenzoate 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 甲醇 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.05h， 以93%的产率得到methyl 2,4,6-triisopropylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  对映纯手性（2,4,6-三异丙基苯甲酰基）氧基-[D1] 甲基锂：构型稳定性、反应和机理研究

  摘要：

  在宏观时间尺度上测试了由锡-锂交换产生的对映纯手性（2,4,6-三异丙基苯甲酰基）氧基-[D 1 ] 甲基锂的构型稳定性，采用苯甲醛捕获实验。发现它在 -78 °C 下构型稳定数分钟，并且在裂解方面是氨基甲酰氧基取代类似物的合适替代品。研究了将其添加到几种亲电子试剂中，从而得出了制备手性伯氘化醇的方案，例如合成 2-苯基-[1-D 1]98% 对映体过量 (ee) 的乙醇。此外，通过标记底物的光谱研究解决了这种芳酰氧基甲基锂的对映异构化和分解机制。它通过形成乙烯（次要途径）和n- BuLi同系化最多三个亚甲基单元而分解，然后交换为 Bu 4 Sn的丁基。

  DOI：

  10.1021/jo802625q

文献信息

• Visible-Light-Driven Carboxylation of Aryl Halides by the Combined Use of Palladium and Photoredox Catalysts
  作者：Katsuya Shimomaki、Kei Murata、Ruben Martin、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/jacs.7b04838

  日期：2017.7.19

  A highly useful, visible-light-driven carboxylation of aryl bromides and chlorides with CO2 was realized using a combination of Pd(OAc)2 as a carboxylation catalyst and Ir(ppy)2(dtbpy)(PF6) as a photoredox catalyst. This carboxylation reaction proceeded in high yields under 1 atm of CO2 with a variety of functionalized aryl bromides and chlorides without the necessity of using stoichiometric metallic

  使用 Pd(OAc)2 作为羧化催化剂和 Ir(ppy)2(dtbpy)(PF6) 作为光氧化还原催化剂的组合，实现了非常有用的、可见光驱动的芳基溴化物和氯化物与 CO2 的羧化。该羧化反应在 1 个大气压的 CO2 下与各种官能化的芳基溴化物和氯化物以高产率进行，无需使用化学计量的金属还原剂。
• Mild Esterification of Carboxylic Acids via Continuous Flow Diazotization of Amines
  作者：Clément Audubert、Hélène Lebel

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02231

  日期：2017.8.18

  A new continuous flow protocol for the diazotization of methylamine with 1,3-propanedinitrite in THF is reported. The synthesis of methyl esters was achieved in high yields from a variety of carboxylic acids in 20 min at 90 °C. Additionally, this protocol was extended to other aryl and alkyl amines, namely secondary amines, to produce various substituted esters in high yield using 2-MeTHF as a solvent

  报道了一种新的连续流方案，用于在THF中将甲胺与1,3-丙炔重氮化。在90°C下20分钟内可以从多种羧酸中高收率地合成甲酯。另外，该方案扩展到其他芳基和烷基胺，即仲胺，以使用2-MeTHF作为溶剂以高收率生产各种取代的酯。反应条件与许多官能团相容，即含氮杂环，炔烃，烯烃，醇和酚。机理研究表明，反应似乎是通过瞬态重氮物质而不是重氮中间体进行的。
• Electrophotocatalytic diamination of vicinal C–H bonds
  作者：Tao Shen、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1126/science.abf2798

  日期：2021.2.5

  carbon-hydrogen (C–H) bonds to carbon–nitrogen (C–N) bonds is a highly valued transformation. Existing strategies typically accomplish such reactions at only a single C–H site because the first derivatization diminishes the reactivity of surrounding C–H bonds. Here, we show that alkylated arenes can undergo vicinal C–H diamination reactions to form 1,2-diamine derivatives through an electrophotocatalytic strategy

  未活化的碳氢键（C–H）转换为碳氮键（C–N）是非常有价值的转化。现有的策略通常仅在单个CH位置完成此类反应，因为第一次衍生化会降低周围CH键的反应性。在这里，我们表明烷基化的芳烃可以通过邻位的CH氨化反应，通过电光催化策略使用乙腈作为溶剂和氮源，形成1,2-二胺衍生物。该反应由三氨基环丙烯（TAC）离子催化，该离子经过阳极氧化以提供稳定的自由基指示，而阴极反应则将质子还原为分子氢。用白光紧凑型荧光灯照射TAC自由基指示剂（最大吸收波长为450至550纳米）会产生强烈氧化的光激发中间体。取决于所使用的电解质，可获得3，4-二氢咪唑或氮丙啶产物。
• α-Sulfinyl Benzoates as Precursors to Li and Mg Carbenoids for the Stereoselective Iterative Homologation of Boronic Esters
  作者：Giorgia Casoni、Murat Kucukdisli、James M. Fordham、Matthew Burns、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.7b05457

  日期：2017.8.30

  blocks to be converted into lithium (t-BuLi) and magnesium (i-PrMgCl·LiCl) carbenoids in the presence of boronic esters, thus allowing efficient and highly stereospecific homologation. The use of magnesium carbenoids allows carbon chains to be grown with the incorporation of sensitive functional groups, such as alkyl/aryl halides, azides, and esters. The use of lithium carbenoids, which are less sensitive

  硼酸酯的立体选择性试剂控制的同系化是少数可迭代的合成转化之一，如果自动化，可以形成名副其实的分子制造机器的基础。最近，α-甲锡烷基三异丙基苯甲酸酯和 α-亚磺酰氯已成为硼酸酯迭代同系化的有用构件。然而，α-苯甲酸甲锡酯需要使用化学计量量的（+）-或（-）-对映异构体的稀有且昂贵的二胺司巴甜来制备；此外，这些构件以及在认证过程中产生的副产品被认为是有毒的。另一方面，α-亚磺酰氯难以制备具有高水平的对映体纯度，并且在同系化反应条件下容易发生有害的酸碱副反应，导致立体特异性低。在这里，我们表明使用这两种结构单元的混合物，即 α-亚磺酰基三异丙基苯甲酸酯，在很大程度上克服了上述缺点。通过将 α-镁化苯甲酸酯与 Andersen 易于获得的薄荷醇衍生亚磺酸盐的对映异构体或对映纯 S-手性 α-亚磺酰基苯甲酸酯的 α-烷基化，我们制备了一系列高度对映纯的单和二取代 α-亚磺酰基苯甲酸酯，一些带有敏感的
• Enantioselective synthesis of α-phenyl- and α-(dimethylphenylsilyl)alkylboronic esters by ligand mediated stereoinductive reagent-controlled homologation using configurationally labile carbenoids
  作者：Adam L. Barsamian、Zhenhua Wu、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1039/c5ob00159e

  日期：——

  with a combination of O-(α-lithiobenzyl)-N,N-diisopropylcarbamate and ligand 3,3-bis[(4S)-4,5-dihydro-4-isopropyloxazol-2-yl] pentane in toluene solvent (−78 °C to rt) with MgBr2·OEt2 additive. Enantioenriched α-(dimethylsilylphenylsilyl)alkylboronates were obtained in 35–69% yield and 9–57% ee by reaction of B-alkyl pinacol boronates with a combination of lithio(dimethylphenylsilyl)methyl 2,4,6-triisopropylbenzoate

  在存在规模的双恶唑啉配体的存在下，通过构型不稳定的外消旋锂类胡萝卜素的作用，研究了硼酸酯的扩链，以对映异构地合成两种标题产物。最初的α-苯基烷基硼酸酯的氧化后处理（NaOOH）产生的对映体富集的2°甲醇，通过B-烷基和B-芳基新戊二醇硼酸酯与以下物质的组合反应，收率35-83％，ee达到70-96％。ø - （α-lithiobenzyl） - ñ，ñ -diisopropylcarbamate和配体3,3-双[（4-小号）-4,5-二氢-4- isopropyloxazol -2-基]戊烷在甲苯溶剂中（-78℃至rt）与MgBr 2 ·OEt 2添加剂。通过使B-烷基频哪醇硼酸酯与硫代（二甲基苯基甲硅烷基）甲基2,4,6-三异丙基苯甲酸酯和配体2,2结合反应，可得到对映体富集的α-（二甲基甲硅烷基苯基甲硅烷基）烷基硼酸酯，产率为35-69％，ee为9-57％-双[（4 S）-4,5-二氢