(3aR,4S,6S,6aR)-6-[(S)-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-diethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol | 286931-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,4S,6S,6aR)-6-[(S)-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-diethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• CAS: 286931-18-8
• 化学式: C₁₇H₃₀O₇
• 分子量: 346.421
• InChiKey: BUCREAGNBKLGRT-FSKVPOERSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,6S,6aR)-6-[(S)-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-diethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 乙基溴化镁 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 三甲基苯甲氧基胺 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 33.59h， 生成 methyl 2-[(1S,2S,6R,7R,9S,12R)-7-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4,4-diethyl-3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-12-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（1）-C（15）亚基的合成。

  摘要：

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。

  DOI：

  10.1021/jo000140r
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S,5R)-5-[(R)-((R)-2,2-Diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-hydroxy-methyl]-3,4-dihydroxy-dihydro-furan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 硫酸 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (3aR,4S,6S,6aR)-6-[(S)-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-diethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（1）-C（15）亚基的合成。

  摘要：

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。

  DOI：

  10.1021/jo000140r

文献信息

• Halichondrin B:  Synthesis of the C(1)−C(15) Subunit
  作者：Steven D. Burke、Kyung Woon Jung、William T. Lambert、Jeannie R. Phillips、Jason J. Klovning

  DOI：10.1021/jo000140r

  日期：2000.6.1

  A short and efficient synthesis of the C(1)-C(15) subunit of halichondrin B in its natural configuration is described. The polycyclic caged ketal 3, containing nine asymmetric centers, is prepared in 14 steps from alpha-D-glucoheptonic acid gamma-lactone (7). Key steps in the two similar routes described include EtMgBr-promoted pinacol ring expansions of hydroxy mesylates 23 and 34, intramolecular

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。