(3aR,6S,6aR)-6-[(R)-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-diethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-one | 158348-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,6S,6aR)-6-[(R)-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-diethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-one
• CAS: 158348-12-0
• 化学式: C₁₇H₂₈O₇
• 分子量: 344.405
• InChiKey: IYNGBHGFVQNZHY-RKQHYHRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6S,6aR)-6-[(R)-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-diethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-one 在 四丙基高钌酸铵 吡啶 、 咪唑 、 zinc borohydride 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 三甲基苯甲氧基胺 、 臭氧 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl 2-[(1S,2S,6R,7R,9S,12R)-7-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4,4-diethyl-3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-12-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C1-C22亚基的合成

  摘要：

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。

  DOI：

  10.1021/jo051479m
• 作为产物：
  描述：

  葡庚糖酸内酯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 硫酸 作用下， 反应 72.0h， 生成 (3aR,6S,6aR)-6-[(R)-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-diethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-one
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（1）-C（15）亚基的合成。

  摘要：

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。

  DOI：

  10.1021/jo000140r

文献信息

• WO2007/25043
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Bruke, Steven D.; Jung, Kyung Woon; Phillips, Jeannie R., Tetrahedron Letters, 1994, vol. 35, # 5, p. 703 - 706
  作者：Bruke, Steven D.、Jung, Kyung Woon、Phillips, Jeannie R.、Perri, Roman E.

  DOI：——

  日期：——
• Looking glass inhibitors: synthesis of a potent naringinase inhibitor l-DIM [1,4-dideoxy-1,4-imino-l-mannitol], the enantiomer of DIM [1,4-dideoxy-1,4-imino-d-mannitol] a potent α-d-mannosidase inhibitor
  作者：Anders E. Håkansson、Jeroen van Ameijde、Luisa Guglielmini、Graeme Horne、Robert J. Nash、Emma L. Evinson、Atsushi Kato、George W.J. Fleet

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.01.010

  日期：2007.2

  The synthesis of L-DIM [1,4-dideoxy-1,4-imino-L-mannitol] and of 1,4-imino-D-glycero-L-talo-heptitol from D-glycero-D-gulyheptono-1,4-lactone depends on the use of pentan-3-one to form two five ring ketals as described by Burke, rather than the formation of one five ring and one six ring ketal formed with acetone. L-DIM, the enantiomer of the potent alpha-D-mannosidase inhibitor DIM [1,4-dideoxy-1,4-imino-D-mannitol] is a good inhibitor of naringinase (an alpha-L-rhatimosidase) with a K-i of 3.63 mu M. 1,4-Imino-D-glycero-L-talo-heptitol is a moderate inhibitor of naringinase. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Halichondrin B:  Synthesis of the C1−C22 Subunit
  作者：William T. Lambert、Gregory H. Hanson、Farid Benayoud、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo051479m

  日期：2005.11.1

  steps and 4% overall yield. In a separate route, 7 was also synthesized in 18 steps and 2% overall yield from a derivative of α-d-glucoheptonic acid γ-lactone (62). While the former route installs the fully elaborated C-ring endowed with the correct C12 stereochemistry early in the synthesis, the latter features a late-stage introduction of the C12 stereocenter during the ultimate one-pot Michael addition/ketalization

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。
• Halichondrin B:  Synthesis of the C(1)−C(15) Subunit
  作者：Steven D. Burke、Kyung Woon Jung、William T. Lambert、Jeannie R. Phillips、Jason J. Klovning

  DOI：10.1021/jo000140r

  日期：2000.6.1

  A short and efficient synthesis of the C(1)-C(15) subunit of halichondrin B in its natural configuration is described. The polycyclic caged ketal 3, containing nine asymmetric centers, is prepared in 14 steps from alpha-D-glucoheptonic acid gamma-lactone (7). Key steps in the two similar routes described include EtMgBr-promoted pinacol ring expansions of hydroxy mesylates 23 and 34, intramolecular

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。