(3aR,4S,6R,6aR)-6-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-2,2-diethyl-4-[(1S)-1-hydroxypent-4-enyl]-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol | 286931-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,4S,6R,6aR)-6-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-2,2-diethyl-4-[(1S)-1-hydroxypent-4-enyl]-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• CAS: 286931-40-6
• 化学式: C₂₈H₅₂O₈Si
• 分子量: 544.802
• InChiKey: DTGQVOSRUIFISC-QHEDTKTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  95.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,6R,6aR)-6-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-2,2-diethyl-4-[(1S)-1-hydroxypent-4-enyl]-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol 在 高碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到(3aR,6R,6aR)-6-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-2,2-diethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-one
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（1）-C（15）亚基的合成。

  摘要：

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。

  DOI：

  10.1021/jo000140r
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,6S,6aR)-6-[(S)-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-diethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol 在 咪唑 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.84h， 生成 (3aR,4S,6R,6aR)-6-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-2,2-diethyl-4-[(1S)-1-hydroxypent-4-enyl]-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C（1）-C（15）亚基的合成。

  摘要：

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。

  DOI：

  10.1021/jo000140r

文献信息

• Halichondrin B:  Synthesis of the C(1)−C(15) Subunit
  作者：Steven D. Burke、Kyung Woon Jung、William T. Lambert、Jeannie R. Phillips、Jason J. Klovning

  DOI：10.1021/jo000140r

  日期：2000.6.1

  A short and efficient synthesis of the C(1)-C(15) subunit of halichondrin B in its natural configuration is described. The polycyclic caged ketal 3, containing nine asymmetric centers, is prepared in 14 steps from alpha-D-glucoheptonic acid gamma-lactone (7). Key steps in the two similar routes described include EtMgBr-promoted pinacol ring expansions of hydroxy mesylates 23 and 34, intramolecular

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。