6-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-fructofuranose | 511543-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-fructofuranose
• 英文别名: (5S,7R,8S,9S)-7-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3,6-trioxaspiro[4.4]nonane-8,9-diol
• CAS: 511543-91-2
• 化学式: C₁₅H₃₀O₆Si
• 分子量: 334.485
• InChiKey: LZXSLXTUWUQOOV-FJJYHAOUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-fructofuranose 在 甲酸 、 三氟甲磺酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 21.33h， 生成 α-D-fructofuranose β-D-fructofuranose 1,2′:2,1′-dianhydride
  参考文献：
  名称：

  使用亚二甲苯基作为螺缩酮反应中的立体定向元件立体选择性合成二果糖二酐

  摘要：

  这项工作得到了西班牙部长级 Ciencia e Innovacion（合同编号 CTQ2006-15515-C02-01/BQU、CTQ2007-61180/PPQ）和安达卢西亚军政府的财政支持。AM-A。是 FPU 研究员。ES-P。是“卓越项目”研究员（安达卢西亚军政府，编号：P06AGR-02150）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000946
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-Isopropylidene-β-D-fructofuranose 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以95%的产率得到6-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-fructofuranose
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物衍生的螺环酮：通过分子内糖苷配基的立体选择性合成二-D-果糖二酐。

  摘要：

  [反应：见正文]通过分子内糖苷配基的传递，已经完成了具有1,6,9,13-四恶二螺[4.2.4.2]十四烷骨架的C（2）对称的二-d-果糖二酐的一锅合成。 （6-> 6）亚二甲苯基果糖呋喃糖前体。糖基化-螺缩酮化过程的立体化学结果受最终化合物的刚性四环结构所强加的几何约束的支配。

  DOI：

  10.1021/ol034022c

文献信息

• Carbohydrate-Derived Spiroketals:  Stereoselective Synthesis of Di-<scp>d</scp>-fructose Dianhydrides via Intramolecular Aglycon Delivery
  作者：Enrique M. Rubio、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1021/ol034022c

  日期：2003.3.1

  di-d-fructose dianhydrides having the 1,6,9,13-tetraoxadispiro [4.2.4.2]tetradecane skeleton has been accomplished via intramolecular aglycon delivery from (6 --> 6) xylylene-tethered fructofuranose precursors. The stereochemical outcome of the glycosylation-spiroketalization process is governed by the geometrical constraints imposed by the rigid tetracyclic structure of the final compound.

  [反应：见正文]通过分子内糖苷配基的传递，已经完成了具有1,6,9,13-四恶二螺[4.2.4.2]十四烷骨架的C（2）对称的二-d-果糖二酐的一锅合成。 （6-> 6）亚二甲苯基果糖呋喃糖前体。糖基化-螺缩酮化过程的立体化学结果受最终化合物的刚性四环结构所强加的几何约束的支配。
• The o-xylylene protecting group as an element of conformational control of remote stereochemistry in the synthesis of spiroketals
  作者：Patricia Balbuena、Enrique M. Rubio、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1039/b604718a

  日期：——

  Protection of trans-1,2-diol segments as cyclic o-xylylene ethers strongly favours diequatorial over diaxial dispositions; the possibility of using this grouping for remote control of the stereochemistry in the synthesis of spiroketals is here demonstrated by the stereoselective synthesis of tricyclic spirodisaccharides (di-D-fructose dianhydrides).

  作为环状 o-xylylene 醚的 trans-1,2-二醇片段的保护，强烈倾向于选择双赤平面而非双轴态；通过对三环脊糖（双 D-果糖二酐）的立体选择性合成，展示了利用该基团在脊酮合成中对立体化学进行远程控制的可能性。
• Spacer-Mediated Synthesis of Contra-Thermodynamic Spiroacetals:  Stereoselective Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric Difructose Dianhydrides
  作者：Enrique M. Rubio、M. Isabel García-Moreno、Patricia Balbuena、Fernando J. Lahoz、Eleuterio Álvarez、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1021/jo052184b

  日期：2006.3.1

  The xylylene moiety (ortho, meta, and para) was employed as a rigid tether in the spacer-mediated synthesis of difructose dianhydrides (DFAs), a unique class of bis-spiroacetal derivatives present in food products. The synthetic methodology exploits the suitability of triflic acid to promote spirocyclization in organic solvents under irreversible reaction conditions, using anomeric isopropylidene fructose

  亚二甲苯基部分（邻位，间位和对位）在间隔基介导的二果糖二酐（DFA）（一种存在于食品中的独特类双螺缩醛衍生物）的间隔物介导的合成中用作刚性系链。合成方法利用异头三氟甲基果糖衍生物作为前体，利用三氟甲磺酸在不可逆反应条件下促进有机溶剂中螺环化的适用性。利用了DFA的构象特性对螺环中心相对构型的强烈依赖性。对热动力学双果糖呋喃糖和双果糖吡喃糖非对映异构体，即C 2的高度立体选择性合成通过明智地选择亚二甲苯基位置异构体和与果糖结构单元的连接位置，已经完成了在两个端基异构体中心都具有β-构型的α-对称衍生物。有趣的是，刚性间隔基的概念也已被实施以促进分子间过程，从而导致更高的大环结构结合了双螺旋果糖二糖亚基。
• Stereoselective Synthesis of Difructose Dianhydrides by Use of the Xylylene Group as Stereodirecting Element in Spiroketalisation Reactions
  作者：Alejandro Méndez-Ardoy、Elena Suárez-Pereira、Patricia Balbuena Oliva、José Luis Jiménez Blanco、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.201000946

  日期：2011.1

  This work was financially supported by the Spanish Ministerio de Ciencia e Innovacion (contract numbers CTQ2006-15515-C02-01/BQU, CTQ2007-61180/PPQ) and the Junta de Andalucia. A. M.-A. is an FPU fellow. E. S.-P. is a “Project of Excellence” fellow (Junta de Andalucia, Ref: P06AGR-02150).

  这项工作得到了西班牙部长级 Ciencia e Innovacion（合同编号 CTQ2006-15515-C02-01/BQU、CTQ2007-61180/PPQ）和安达卢西亚军政府的财政支持。AM-A。是 FPU 研究员。ES-P。是“卓越项目”研究员（安达卢西亚军政府，编号：P06AGR-02150）。