methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-(4-methoxybenzyl)-α-D-glucopyranoside | 90633-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-(4-methoxybenzyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-ol
• CAS: 90633-94-6；94827-30-2；90633-89-9
• 化学式: C₂₉H₃₄O₇
• 分子量: 494.585
• InChiKey: NWSLOSNZXOWJKZ-RQKPWJHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-(4-methoxybenzyl)-α-D-glucopyranoside 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到2,3-二-o-苄基-alpha-d-吡喃葡萄糖苷甲酯
  参考文献：
  名称：

  六吡喃糖苷的4-甲氧基亚苄基乙缩醛的区域选择性还原性开环。获得新颖的保护性团体策略

  摘要：

  用N，N-二甲基甲酰胺中的氰基硼氢化钠-三氟乙酸或乙腈中的三甲基甲硅烷基氯还原完全保护的4,6，-O-（4-甲氧基亚苄基）己吡喃糖苷，得到6-和4- O-（4-甲氧基苄基） ）醚，分别具有良好的产率和良好的区域选择性；在乙腈水溶液中用硝酸铈（IV）铵处理后，含有苄基醚或其他保护基的产物中的4-甲氧基苄基醚键被选择性裂解。

  DOI：

  10.1039/c39840000201
• 作为产物：
  描述：

  methyl-2,3-bis-O-benzyl-4,6-O-[(R)-(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-glucopyranoside 在 sodium cyanoborohydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-(4-methoxybenzyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基外亚甲基衍生物的底物依赖性分子内Pauson-Khand反应。意外地形成了稠合的“ [4.1.0]双环庚烯-吡喃糖”三环产物

  摘要：

  描述了已尝试的聚亚甲基碳水化合物烯属底物的Pauson-Khand环化。3-exo亚甲基衍生物环化生成正常的Pauson-Khand产物，而4-exo亚甲基类似物的环化遵循先前未报道的途径，从而生成稠合的“ [4.1.0]双环庚烯-吡喃糖”三环产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00046-9

文献信息

• Disaccharide-Containing Macrocycles by Click Chemistry and Intramolecular Glycosylation
  作者：Vinod K. Tiwari、Amit Kumar、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201101815

  日期：2012.5

  with a triazolylmethyl moiety have been successfully employed as a relatively rigid spacer system in intramolecular glycosylation reactions. Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-propargyl-1-thio-D-glucopyranoside was employed as a donor, which could be readily connected by 1,3-dipolar cycloaddition (click reaction) to O-(2- or 3-azidomethylbenzyl)-protected acceptors to afford, after liberation of the accepting

  在这项研究中，邻和间亚二甲苯基部分与三唑基甲基部分的组合已成功用作分子内糖基化反应中相对刚性的间隔系统。Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-propargyl-1-thio-D-glucopyranoside 用作供体，它可以通过 1,3-偶极环加成（点击反应）很容易地连接到 O -(2- 或 3-叠氮甲基苄基)-保护的受体，在受体羟基释放后提供所需的供体-间隔基-受体连接的中间体。NIS/TMSOTf 促进的糖基化提供了含二糖的大环化合物。总的来说，获得了非常好的结果。异头选择性取决于各种因素，环大小似乎至关重要。
• Acetal-bond Cleavage of 4,6-O-Alkylidenehexopyranosides by Diisobutylaluminium Hydride and by Lithium Triethylborohydride-TiCl₄
  作者：Tetsuhiro Mikami、Hiroyuki Asano、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1246/cl.1987.2033

  日期：1987.10.5

  Regioselective acetal-bond cleavage of 4,6-O-benzylidene-and 4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-α-d-altropyranosides by DIBAL or Li(C2H5)3BH–TiCl4 is described. The sense of regioselectivity could be controlled by suitable choice of the protecting group of hydroxyl function at C-3. Reduction of 4,6-O-alkylideneglucopyranosides by DIBAL is also examined.

  描述了使用DIBAL或Li(C2H5)3BH–TiCl4对4,6-O-苄叉-和4,6-O-(4-甲氧基苄叉)-α-d-altropyranosides进行区域选择性的醚键断裂。区域选择性的方向可以通过合适选择C-3羟基功能的保护基团来控制。还研究了使用DIBAL对4,6-O-烷基叉葡萄糖吡喃糖的还原。
• Temperature-Controlled Regioselectivity in the Reductive Cleavage of <i>p</i>-Methoxybenzylidene Acetals
  作者：Jesús M. Hernández-Torres、Jihane Achkar、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo048999m

  日期：2004.10.1

  functional groups, including allyl and enol ethers. The presence of water does not interfere with reductive ring opening and may contribute toward in situ generation of H+ as a catalyst for 6-O-PMB ether formation. Reductive cleavage under rigorously aprotic conditions is greatly decelerated, and yields only the 4-O-PMB ether. The temperature-dependent reductive cleavage of the 4,6-acetal can be described in

  可以通过调节反应温度和试剂浓度来调节吡咯型4，6-对-甲氧基亚苄基乙缩醛与BH 3 / Bu 2 BOTf在THF中的区域选择性开环。在0还原裂解℃下导致的专属形成4- ø - p甲氧基苄基（PMB）醚，而反应在-78℃下产生的6- ö -PMB醚以高收率。观察到后一种条件与包括烯丙基醚和烯醇醚在内的各种酸敏感性官能团相容。水的存在不会干扰还原性开环，并且可能有助于原位生成H +作为6- O的催化剂-PMB醚的形成。在严格非质子条件下的还原裂解被大大减速，并且仅产生4- O- PMB醚。4,6-乙缩醛的温度依赖性还原裂解可通过动力学与热力学控制来描述：在较高温度下，更易接近的O-6的路易斯酸配位是有利的，而更碱性但空间受限的质子化O-4在低温下占主导地位。
• Regioselective reductive ring opening of 4-methoxybenzylidene acetals of hexopyranosides. Access to a novel protective group strategy
  作者：Rolf Johansson、Bertil Samuelsson

  DOI：10.1039/c39840000201

  日期：——

  Reduction of fully protected 4,6,-O-(4-methoxybenzylidene)hexopyranosides with sodium cyanoborohydride-trifluoracetic acid in N,N-dimethylformamide, or with trimethylsilyl chloride in acetonitrile, gives the 6-and 4-O-(4-methoxybenzyl) ethers, respectively, in good yields and with good regioselectivity; the 4-methoxybenzyl ether linkage in products containing benzyl ethers or other protective groups

  用N，N-二甲基甲酰胺中的氰基硼氢化钠-三氟乙酸或乙腈中的三甲基甲硅烷基氯还原完全保护的4,6，-O-（4-甲氧基亚苄基）己吡喃糖苷，得到6-和4- O-（4-甲氧基苄基） ）醚，分别具有良好的产率和良好的区域选择性；在乙腈水溶液中用硝酸铈（IV）铵处理后，含有苄基醚或其他保护基的产物中的4-甲氧基苄基醚键被选择性裂解。
• Substrate dependent intramolecular Pauson-Khand reaction of carbohydrate exo-methylene derivatives. Unexpected formation of fused “[4.1.0] bicycloheptene - pyranose” tricyclic product
  作者：Vladimir S. Borodkin、Natalja A. Shpiro、Vladimir A. Azov、Nikolay K. Kochetkov

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00046-9

  日期：1996.2

  described. 3-Exo methylene derivative cyclises to give a normal Pauson-Khand product while cyclisation of a 4-exo methylene analog follows a previously unreported pathway to give fused “[4.1.0] bicycloheptene - pyranose” tricyclic product.

  描述了已尝试的聚亚甲基碳水化合物烯属底物的Pauson-Khand环化。3-exo亚甲基衍生物环化生成正常的Pauson-Khand产物，而4-exo亚甲基类似物的环化遵循先前未报道的途径，从而生成稠合的“ [4.1.0]双环庚烯-吡喃糖”三环产物。