methyl-2,3-bis-O-benzyl-4,6-O-[(R)-(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-glucopyranoside | 90633-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl-2,3-bis-O-benzyl-4,6-O-[(R)-(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(4′-methoxybenzylidine)-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(4’-methoxybenzylidene)-α-D-glucoside；methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(p-methoxybenzylidene)-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-α-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 90633-88-8
• 化学式: C₂₉H₃₂O₇
• 分子量: 492.569
• InChiKey: DHAREFMCLBQPOA-MRMYXZNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-2,3-bis-O-benzyl-4,6-O-[(R)-(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-glucopyranoside 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 potassium hydrogencarbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 1-O-methyl-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranuronic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  硫酸乙酰肝素甲醇分解制二糖的合成及质谱分析

  摘要：

  在生物基质（例如尿液，脑脊液，组织样本等）中对硫酸乙酰肝素（HS）的定量分析对于几种粘多糖贮积症（MPS）疾病的诊断和预后非常重要，这些疾病是受损的溶酶体贮积病糖胺聚糖代谢。由于高分子量和HS的复杂性，为此目的开发合适的测定方法具有挑战性。为实现该目标所做的最新努力包括HS的酸催化甲醇分解作用，该反应可使聚合物脱硫并导致形成二糖裂解产物，可通过LC-MS / MS对其进行检测和定量。我们合成的12 HS衍生双糖为甲醇标准库通过适当保护的GlcA和IdoA受体与2-脱氧-2-叠氮基硫代葡萄糖苷供体的立体选择性1,2-顺式糖基化。这有助于鉴定LC-MS / MS色谱图中的主要峰，并有可能允许监测特定代谢物作为基因型的替代标记。这项工作还为通过制备适当标记的衍生物为HS进行完全定量的LC-MS / MS分析铺平了道路。

  DOI：

  10.1039/c8ob02225a
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 methyl-2,3-bis-O-benzyl-4,6-O-[(R)-(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  不对称取代的鞘氨醇的合成

  摘要：

  鲨肌醇，肌醇家族的一个罕见构件，存在于axinelloside A，海洋代谢物与针对人端粒酶有趣的抑制活性。在这里，我们提出了从廉价的d-葡萄糖开始的不对称取代的鞘氨醇的简洁合成方法。我们的合成方法利用了乙酸乙烯酯的Ferrier重排和生成酮的立体选择性还原，从而建立了鞘氨醇的核心。该协议可从市售材料中以10个步骤访问大量的鞘氨醇。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.06.038

文献信息

• Glycosylidene Carbenes. Part 13. Synthesis and thermolysis of representative 1-azi-glycoses
  作者：Andrea Vasella、Christian Witzig、Christian Waldraff、Peter Uhlmann、Karin Briner、Bruno Bernet、Luigi Panza、Ren� Husi

  DOI：10.1002/hlca.19930760811

  日期：1993.12.15

  compatible with the hypothesis of a heterolytic cleavage of a CN bond. An early transition state is evidenced by the absence of torsional strain by an annulated 1,3-dioxane ring. Thermolysis of 1 in MeCN at 23° led mostly to the diasteroisomeric (Z,Z)-, (E,E)-, and (E,Z)-lactone azines 56, 57, and 58 (Scheme 6), which convert to 56 under mild conditions, and to 59 (3%). The benzyloxyglucal 59 was obtained

  在假设alkoxydiazirines的热解（在postlating CN键的异裂的上下文中方案1）中，我们报告了diazirines的制备4，5，7，和8，对于在diazirines的MeOH中热解的动力学参数1和4–9以及它们在非质子环境中的热解产物。的diazirines 4，57，和8（方案2-5）从已知的半缩醛制备10，19，34（从制备31（以改进的方式），并根据已建立的方法42。肟11，20，35，和43分别从相应的半缩醛作为（得到E / Z）-mixtures; 43是与环状羟胺一起形成44。氧化11，35，和43（Ñ氯琥珀酰亚胺/ 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（NCS / DBU）或的NaIO 4），得到（的良好的产率Ž）-hydroximolactones 12，36和45，而肟20导致产生（E）-和（Z）-氢氧内酯21和22的混合物，其采用不同的构象
• <i>p</i>-Chlorobenzyl Ether: A <i>p</i>-Methoxybenzyl Ether in Disguise
  作者：Agnete H. Viuff、Mads Heuckendorff、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02672

  日期：2016.11.18

  we present a straightforward conversion of the robust p-chlorobenzyl ether into the more labile and well-described p-methoxybenzyl ether using palladium catalysis. This reaction was demonstrated to be high yielding and compatible with a wide range of functionalities, thereby providing a useful supplement to the conventional ether protecting groups.

  在多官能化有机化合物的化学中，经常需要能够进行温和和选择性裂解同时在整个合成过程中仍然稳定的保护基团。在这项工作中，我们提出了使用钯催化将健壮的对氯苄基醚直接转化为更不稳定和描述得更好的对甲氧基苄基醚的方法。该反应被证明是高产率的并且与广泛的官能度相容，从而为常规的醚保护基团提供了有用的补充。
• Cleavage of 4,6-O-Benzylidene Acetal Using Sodium Hydrogen Sulfate Monohydrate
  作者：Masahiko Hayashi、Kyosuke Michigami、Manami Terauchi

  DOI：10.1055/s-0033-1338469

  日期：——

  using sodium hydrogen sulfate monohydrate under mild conditions. The use of protecting groups is an important protocol in carbohydrate synthesis. Among protecting groups, benzylidene acetals­ are generally more stable than other acetals; therefore, strong conditions are often required for deprotection. We report the deprotection of 4,6-O-benzylidene derivatives using sodium hydrogen sulfate monohydrate

  摘要 保护基的使用是碳水化合物合成中的重要方案。在保护基中，亚苄基乙缩醛通常比其他乙缩醛更稳定。因此，脱保护通常需要严格的条件。我们报道了在温和的条件下使用一水合硫酸氢钠对4,6- O-亚苄基衍生物的脱保护。 保护基的使用是碳水化合物合成中的重要方案。在保护基中，亚苄基乙缩醛通常比其他乙缩醛更稳定。因此，脱保护通常需要严格的条件。我们报道了在温和的条件下使用一水合硫酸氢钠对4,6- O-亚苄基衍生物的脱保护。
• Regio- and chemoselective reductive cleavage of 4,6-O-benzylidene-type acetals of hexopyranosides using BH3·THF–TMSOTf
  作者：Katalin Daragics、Péter Fügedi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.194

  日期：2009.6

  cyclic acetals of carbohydrates undergo efficient reductive ring opening using BH3·THF and a catalytic amount of TMSOTf at room temperature. 4,6-O-Benzylidene-hexopyranosides afford the corresponding 4-O-benzyl ethers exclusively, in high yields. Other benzylidene-type acetals, such as naphthylmethylene and 4-methoxybenzylidene acetals are also cleaved with the same reagent. The conversions are highly regio-

  碳水化合物的亚苄基型环状缩醛在室温下使用BH 3 ·THF和催化量的TMSOTf进行有效的还原性开环。4,6- ø -亚苄基- hexopyranosides得到相应的4- ø -苄基醚排他地，以高收率。其他亚苄基型缩醛，例如萘基亚甲基和4-甲氧基亚苄基缩醛也可以用相同的试剂裂解。该转化具有高度的区域选择性和立体选择性，并以优异的产率提供了苄基型醚。
• Organocatalysis for the Acid-Free<i>O</i>-Arylidenation of Carbohydrates
  作者：Yiqun Geng、Hassan M. Faidallah、Hassan A. Albar、Ibrahim A. Mhkalid、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201301116

  日期：2013.11

  p-methoxybenzaldehyde dimethyl acetal (3) and with benzaldehyde dimethyl acetal (7) as reagents in the presence of thiourea 1 or squaramide 2 as the organocatalyst to afford regioselectively 4,6-O-arylidenated derivatives 5 and 8. With an excess amount of 3 or 7, diarylidenated derivatives are also obtained. In situ formation of acetals of type 3 and 7 from corresponding aldehydes 10 and 13 in the presence

  葡萄糖、半乳糖和甘露糖的甲基吡喃糖苷、它们的 2,3-二-O-苄基保护衍生物以及未保护的糖类与作为试剂的对甲氧基苯甲醛二甲基缩醛 (3) 和苯甲醛二甲基缩醛 (7) 反应在硫脲 1 或方酸酰胺 2 作为有机催化剂存在下，区域选择性地得到 4,6-O-芳基化衍生物 5 和 8。3 或 7 过量时，也得到二芳基化衍生物。在原酸酯和有机催化剂 1 或 2 存在下，由相应的醛 10 和 13 原位形成类型 3 和 7 的缩醛可用于直接从醛生成 5 和 8。一些底物也导致在此过程中混合原酸酯。讨论了反应过程。