phenyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(p-methoxybenzyl)-L-glycero-α-D-thio-manno-heptopyranoside | 850647-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(p-methoxybenzyl)-L-glycero-α-D-thio-manno-heptopyranoside
• 英文别名: Bn(-2)[Bn(-3)][Mob(-4)]LDManHep(a)-SPh；(1S)-1-[(2R,3S,4S,5S,6R)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 850647-90-4
• 化学式: C₃₅H₃₈O₇S
• 分子量: 602.749
• InChiKey: PLFSHRDZGNPSGX-QHXLDJMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(p-methoxybenzyl)-L-glycero-α-D-thio-manno-heptopyranoside 在 咪唑 、 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 三氟甲磺酸酐 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 26.33h， 生成 methyl 2,3-di-O-benzyl-4,7-O-(p-methoxybenzylidene)-6-O-(t-butyldiphenylsilyl)-L-glycero-α-D-manno-heptopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled Synthesis of the d- and l-glycero-β-d-manno-Heptopyranosides and Their 6-Deoxy Analogues. Synthesis of Methyl α-l-Rhamno-pyranosyl-(1→3)-d-glycero-β-d-manno-heptopyranosyl- (1→3)-6-deoxy-glycero-β-d-manno-heptopyranosyl-(1→4)-α-l- rhamno-pyranoside, a Tetrasaccharide Subunit of the Lipopolysaccharide from Plesimonas shigelloides

  摘要：

  The synthesis of D-and L-glycero-alpha-manno-thioheptopyranosides, protected with 4,6-O-alkylidenetype acetals is described. In glycosylations carried out with preactivation with the 1-benzenesulfinylpiperidine/trifluoromethanesulfonic anhydride couple, both the D-and L-glycero series exhibit excellent, beta-selectivity with a range of glycosyl acceptors. In contrast, a 4,7-O-alkylidene acetal was found not to afford, beta-selectivity. With a 4,6-O-[1-cyano-2-(2-iodophenyl) ethylidene] acetal protected thioglycoside, excellent, beta-selectivity was obtained in glycosylation reactions, and subsequent treatment with tributyltin hydride and azoisobutyronitrile brought about clean fragmentation to the 6-deoxy-glycero-beta-D-manno-heptopyranosides. This chemistry was applied to the stereocontrolled synthesis of methyl alpha-L-rhamno-pyranosyl-(1 -> 3)-D-glycero-beta- D-manno-heptopyranosyl-(1 -> 3)-6-deoxy-glycero-beta-D-manno-heptopyranosyl-(1 -> 4)-alpha-L-rhamno-pyranoside, a component of the lipopolysaccharide from Plesimonas shigelloides.

  DOI：

  10.1021/ja061594u
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 四氧化锇 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 2-氯-N-(2-氯乙基)-N-甲基乙胺氧化物 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 phenyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(p-methoxybenzyl)-L-glycero-α-D-thio-manno-heptopyranoside
  参考文献：
  名称：

  D-和L-甘油-β-D-甘露聚糖-吡喃葡萄糖的合成和立体选择性糖基化。

  摘要：

  [反应：请参阅文字]一种直接立体控制合成D-和L-甘油-β-D-甘露聚糖-七吡喃糖苷的方法，例如从CNCTC 113/92 LPS（在O-特异性多糖的重复单元中发现的那些）（描述了血清型54）。该方法依赖于4，6-O-亚苄基乙缩醛的存在，以在异头中心进行立体控制。C6的构型（L或D甘油）的重要性最低。

  DOI：

  10.1021/ol050224s