methyl 12-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate | 1231-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 12-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate
• 英文别名: Methyl-O-methylpodocarpat；methyl (1S,4aS)-6-methoxy-1,4a-dimethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 1231-74-9；41437-72-3；56907-90-5；57526-09-7；57794-12-4；66211-60-7；66241-95-0
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: BSKWXDWRTACMCC-VITQDTLGSA-N

物化性质

• 熔点：
  129-131 °C (lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 12-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate 在 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 12,19-dimethoxypodocarpa-8,11,13-trien-7β-ol
  参考文献：
  名称：

  Cambie, Richard C.; Robertson, John D.; Rutledge, Peter S., Australian Journal of Chemistry, 1981, vol. 34, # 12, p. 2687 - 2693

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 methyl 7-bromo-6-methoxy-1,4a-dimethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene-1-carboxylate 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以22%的产率得到methyl 12-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate
  参考文献：
  名称：

  罗汉松科的化学：LXX。二萜铬卡宾配合物的合成与环戊环化

  摘要：

  制备了二萜基甲基O-甲基十二果酸酯的五羰基卡宾铬配合物，并研究了其与某些炔烃的反应，目的是合成环-C芳族甾族化合物。使用二苯乙炔导致环化，以中等收率得到甾族衍生物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)80436-3

文献信息

• Diterpenes of<i>Azadirachta Indica</i>. Syntheses to Confirm Structure
  作者：R. H. Burnell、N. Dumont、N. Théberge、S. Desfossés

  DOI：10.1080/00397919208021653

  日期：1992.9

  Abstract The structure of the diterpene nimbinone 1b has been confirmed by syntheses via a cascade cyclisation and also from podocarpic acid by two separate series of transformations. Synthesis of structure 3b from dehydroabietic acid shows that this does not exhibit the properties described for nimbosodione.

  摘要 通过级联环化合成和罗汉果酸通过两个独立的转化系列已经证实了二萜茚酮 1b 的结构。由脱氢枞酸合成结构 3b 表明，这不表现出对 Nimbosodione 所述的性质。
• Oxidations of 12-Deoxy-, 12-Hydroxy-, 12-Methoxy-, and 12-Hydroxy-13-methoxy-podocarpa-8,11,13-triene Derivatives
  作者：Richard C. Cambie、Maria do Céu Costa、Paul D. Woodgate、Peter S. Rutledge、Ni Na Kong、Clifford E. F. Rickard、Hantao Lu、Michael R. Metzler

  DOI：10.1071/c97046

  日期：——

  Methods for the oxidation of the aryl ring of derivatives of podocarpic acid have been examined. Oxidation of methyl 12-hydroxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate (2) with phenyliodonium diacetate in various solvents gives 8β-substituted dienones. An 8β-chloro dienone is formed during oxidation of the phenol (2) with t-butyl hypochlorite. Oxidation of (2) with dimethyldioxiran gives mainly the 7-ketone (13) but also affords the novel ε-lactone (26), while treatment with ruthenium tetraoxide also affords products of benzylic oxidation. Oxidation of methyl podocarpa-8,11,13-trien-19-oate (4) with m-chloroperbenzoic acid affords a B-ring lactone (29) and, unexpectedly, a 6α-chloro 7-ketone (30). The action of cerium(IV) ammonium nitrate on (2) gives nitro derivatives rather than oxidation products. Oxidation of methyl 12-hydroxy-13-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate (22) with m-chloroperbenzoic acid gives a low yield of a 7-oxo derivative (17) while treatment with ozone gives an unusual α,β-unsaturated γ-lactone (31), the hydroxy lactone (33), the unsaturated keto ester (34), and the substituted furan (35). Oxidation of (22) with Fremy"s salt gives products of ring B oxidation. The structure of (31) has been confirmed by X-ray crystallography.

  氧化荚果酸衍生物芳基环的方法 的方法进行了研究。氧化 12-hydroxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate (2) 与苯碘鎓二乙酸酯在不同溶剂中进行氧化，可得到 8β 取代的二烯酮。 在各种溶剂中与二乙酸苯碘鎓发生氧化反应，生成 8β 取代的二烯酮。8 β-氯二烯酮 在苯酚 (2) 与次氯酸叔丁酯的氧化过程中生成 8β-氯二烯酮。 (2)与二甲基二氧环己烷的氧化反应主要生成 7-酮 (13)，但也会生成新的ε-内酯。 同时，用四氧化钌处理也能得到ε-内酯（26）的产物。 四氧化钌处理也能得到苄基氧化产物。甲基 荚果-8,11,13-三烯-19-酸甲酯（4）与 m-chloroperbenzoic acid 氧化，得到一个 B 环内酯 (29) 以及一种 6α-氯 7-酮 (30)。硝酸铈（IV） 硝酸铵对 (2) 的作用产生硝基衍生物而不是氧化产物。 产物。甲基 12-hydroxy-13-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate (22) with 间氯过苯甲酸进行氧化，可得到低产率的 7-氧代 衍生物 (17)。 不饱和 γ-内酯 (31)、羟基内酯 (33)、不饱 不饱和酮酯 (34) 和取代呋喃 (35)。(22) 用弗雷米盐进行氧化，可得到 B 环氧化产物。(31) 的结构 (31) 的结构已由 X 射线晶体学证实。
• Robust late-stage benzylic C(sp3)–H aminations by using transition metal-free photoredox catalysis
  作者：Prakash Kumar Sahoo、Yu Zhang、Yuman Qin、Peng Ren、Robin Cauwenbergh、Gandhi Siva Raman、Shoubhik Das

  DOI：10.1016/j.jcat.2023.06.002

  日期：2023.9

  Herein we report a transition metal-free approach for the regioselective functionalization of benzylic C(sp3)H bonds in the presence of various heterocyclic amines as nucleophiles. This straightforward and general route has provided various benzylic amines, including twelve pharmaceutically relevant compounds.

  在此，我们报告了一种无过渡金属的方法，用于在各种杂环胺作为亲核试剂存在的情况下对苄基 C(sp 3 ) H 键进行区域选择性功能化。这种简单而通用的途径提供了各种苄基胺，包括十二种药学相关化合物。
• Synthesis and crystal structures of the α and β stereoisomers of tricarbonyl[(8,9,11,12,13,14-η)-methyl 12-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate]chromium
  作者：Richard C. Cambie、George R. Clark、Alan C. Gourdie、Peter S. Rutledge、Paul D. Woodgate

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80416-2

  日期：1985.12

  12-methoxypodocarpa-8,11,13-trien-19-oate have been synthesised from hexacarbonylchromium using a Strohmeier apparatus. Separation of the stereoisomeric α and β complexes was achieved by manual separation of the crystals formed from hexane/ethyl acetate. X-ray crystallography shows that both isomers crystallise in space group P212121 with four molecules in unit cells of dimensions α: a 7.346(1), b 11.535(1), c 24

  的η 6 -从甲基12 methoxypodocarpa-8,11,13-阿松香三烯三烯19 -酸酯衍生的（芳烃）tricarbonylchromium络合物已经从使用施特罗迈尔装置hexacarbonylchromium合成。通过手工分离由己烷/乙酸乙酯形成的晶体，可以分离立体异构体α和β络合物。X射线晶体学分析显示，两种异构体均在空间群P 2 1 2 1 2 1中结晶，其中四个分子在尺寸为α的晶胞中：a 7.346（1），b 11.535（1），c 24.420（2）Å，β：a 10.640（1），b 13.002（1），c15.121（3）Å。最小二乘优化返回的残差R分别为1959年和2916年观测到的反射的0.043和0.033。在Cr（CO）3片段是失色相对于η的取向在6在β异构体配体芳烃，但中途在α异构体的失色和交错取向。
• Electrophilic Aromatic Formylation with Bis-phenylthionium Ions
  作者：Robin A. J. Smith、Abdul Rahman Bin Manas

  DOI：10.1055/s-1984-30768

  日期：——