(1R,3R,4R,5R,8R)-5,8-Bis(benzyloxy)-4-pentafluorophenoxythiocarbonyloxy-3-(thymin-1-yl)-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-ene | 352422-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3R,4R,5R,8R)-5,8-Bis(benzyloxy)-4-pentafluorophenoxythiocarbonyloxy-3-(thymin-1-yl)-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-ene
• 英文别名: 1-[(2R,3R,3aR,6R,6aR)-3-(2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)carbothioyloxy-3a,6-bis(phenylmethoxy)-2,3,6,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan-2-yl]-5-methylpyrimidine-2,4-dione
• CAS: 352422-94-7
• 化学式: C₃₃H₂₅F₅N₂O₇S
• 分子量: 688.629
• InChiKey: FNHUDDDYEXWSKQ-ZMWNZJCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,4R,5R,8R)-5,8-Bis(benzyloxy)-4-pentafluorophenoxythiocarbonyloxy-3-(thymin-1-yl)-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-ene 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以50%的产率得到(1R,3R,5R,8R)-5,8-Bis(benzyloxy)-3-(thymin-1-yl)-2-oxabicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bicyclic nucleosides by ring-closing metathesis

  摘要：

  环闭合转位法用于构建构象受限的双环核苷。从二乙酮-D-葡萄糖出发，经过两次烯基格林纳反应、后续双键的转位以及通过氧化/还原反应序列解决立体化学，成功合成了不饱和双环糖类衍生物11。比较了两条在3-O-保护基团上不同的合成路线。因此，额外的保护步骤显著提高了产率。将11进行标准转化，得到含有具有较高进一步功能化潜力的烯基部分的双环核苷22。作为示例，合成了两种简单的双环核糖核苷类似物4和5，这些类似物限制在不寻常的南型构象中。

  DOI：

  10.1039/b101364p
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,5R,6R,6aR)-6-(benzyloxy)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole 在 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 cerium(III) chloride 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 高碘酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 280.75h， 生成 (1R,3R,4R,5R,8R)-5,8-Bis(benzyloxy)-4-pentafluorophenoxythiocarbonyloxy-3-(thymin-1-yl)-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bicyclic nucleosides by ring-closing metathesis

  摘要：

  环闭合转位法用于构建构象受限的双环核苷。从二乙酮-D-葡萄糖出发，经过两次烯基格林纳反应、后续双键的转位以及通过氧化/还原反应序列解决立体化学，成功合成了不饱和双环糖类衍生物11。比较了两条在3-O-保护基团上不同的合成路线。因此，额外的保护步骤显著提高了产率。将11进行标准转化，得到含有具有较高进一步功能化潜力的烯基部分的双环核苷22。作为示例，合成了两种简单的双环核糖核苷类似物4和5，这些类似物限制在不寻常的南型构象中。

  DOI：

  10.1039/b101364p

文献信息

• Synthesis of bicyclic nucleosides by ring-closing metathesis
  作者：Jacob Ravn、Poul Nielsen

  DOI：10.1039/b101364p

  日期：——

  The ring-closing metathesis method is applied in the construction of conformationally restricted bicyclic nucleosides. From diacetone-D-glucose, the unsaturated bicyclic carbohydrate derivative 11 is efficiently obtained through two vinyl group Grignard additions, subsequent metathesis of the double bonds, and resolution of the stereochemistry by an oxidation/reduction reaction sequence. Two separate routes differing in the 3-O-protecting group are compared. Thus, an additional protecting step improves the yields significantly. Standard conversions of 11 give the bicyclic nucleoside 22 containing an olefinic moiety with a high potential for further functionalisation. As examples, two simple bicyclic ribo-nucleoside analogues 4 and 5, which are restricted to the unusual South-type conformations, are synthesised.

  环闭合转位法用于构建构象受限的双环核苷。从二乙酮-D-葡萄糖出发，经过两次烯基格林纳反应、后续双键的转位以及通过氧化/还原反应序列解决立体化学，成功合成了不饱和双环糖类衍生物11。比较了两条在3-O-保护基团上不同的合成路线。因此，额外的保护步骤显著提高了产率。将11进行标准转化，得到含有具有较高进一步功能化潜力的烯基部分的双环核苷22。作为示例，合成了两种简单的双环核糖核苷类似物4和5，这些类似物限制在不寻常的南型构象中。