(1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(2-ethenyl-1-hydroxy-2-methylbut-3-enyl)-5-methyl-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-8-one | 185013-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(2-ethenyl-1-hydroxy-2-methylbut-3-enyl)-5-methyl-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-8-one
• CAS: 185013-62-1
• 化学式: C₂₄H₄₀O₄Si
• 分子量: 420.665
• InChiKey: OCTMATAMKRERRP-DUZLTOGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(2-ethenyl-1-hydroxy-2-methylbut-3-enyl)-5-methyl-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-8-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 18-冠醚-6 、 sodium hydride 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 198.83h， 生成 (1R,6R,8S,13S,14R,16S,17S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9,13,17-trimethyl-5,18-dioxapentacyclo[12.5.0.01,6.02,17.08,13]nonadeca-2,9-dien-4-one
  参考文献：
  名称：

  Expeditious and enantiospecific avenue to pentacyclic quassinoid skeleton

  摘要：

  五环类奎西诺骨架 3 是由（S）-香芹酮通过 1,3-对称重排和分子内 Diels-Alder 反应等关键步骤构建而成的。

  DOI：

  10.1039/cc9960002369
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-6,6-dihydroxymethenylcarvone 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 三溴化磷 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 78.5h， 生成 (1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(2-ethenyl-1-hydroxy-2-methylbut-3-enyl)-5-methyl-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-8-one
  参考文献：
  名称：

  对simalikalactone D和Quassimarin的研究：先进的五环中间体的构建。

  摘要：

  由（S）-（+）-香芹酮分21步合成了高级五环中间体，该中间体可进一步加工成目标分子simalikalactone D和quassimarin，其总收率为12％。该合成是有效的，立体控制的，对映体特异性的和手性生产性的，在五环中创建了八个新的手性中心，并且应提供机会快速获得马卡内酯D类似物和其他生物活性类胡萝卜素。反应顺序包括区域选择性的双羟甲基化，立体控制的环氧化，环氧亚甲基桥的形成，1,3-σ重排和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200305158

文献信息

• Expeditious and enantiospecific avenue to pentacyclic quassinoid skeleton
  作者：Tony K. M. Shing、Xue Y. Zhu、Thomas C. W. Mak

  DOI：10.1039/cc9960002369

  日期：——

  The pentacyclic quassinoid skeleton 3 is constructed from (S)-carvone involving a 1,3-sigmatropic rearrangement and an intramolecular Diels–Alder reaction as the key steps.

  五环类奎西诺骨架 3 是由（S）-香芹酮通过 1,3-对称重排和分子内 Diels-Alder 反应等关键步骤构建而成的。
• Studies towards Simalikalactone D and Quassimarin: Construction of an Advanced Pentacyclic Intermediate
  作者：Tony K. M. Shing、Xue Y. Zhu、Yeung Y. Yeung

  DOI：10.1002/chem.200305158

  日期：2003.11.21

  target molecules simalikalactone D and quassimarin, has been synthesized from (S)-(+)-carvone in 21 steps and with an overall yield of 12 %. The synthesis is efficient, stereocontrolled, enantiospecific, and chirality productive, creating eight new chiral centres in pentacycle, and should provide opportunities for rapid access to simalikalactone D analogues and other bioactive quassinoids. The reaction

  由（S）-（+）-香芹酮分21步合成了高级五环中间体，该中间体可进一步加工成目标分子simalikalactone D和quassimarin，其总收率为12％。该合成是有效的，立体控制的，对映体特异性的和手性生产性的，在五环中创建了八个新的手性中心，并且应提供机会快速获得马卡内酯D类似物和其他生物活性类胡萝卜素。反应顺序包括区域选择性的双羟甲基化，立体控制的环氧化，环氧亚甲基桥的形成，1,3-σ重排和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。