3-methylene-5-vinyldihydrofuran-2(3H)-one | 1409972-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-methylene-5-vinyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: 3-Methylene-5-vinyldihydrofuran-2(3h)-one；5-ethenyl-3-methylideneoxolan-2-one
• CAS: 1409972-35-5
• 化学式: C₇H₈O₂
• 分子量: 124.139
• InChiKey: MDLDJYNOSODGEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-5-vinyldihydrofuran-2(3H)-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 11.08h， 生成 (E)-ethyl 3-((2S,3S)-3-((2S,4R)-4-acetoxyhexan-2-yl)-2-methyloxiran-2-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  曲线型AE的全合成和绝对构型

  摘要：

  描述了从内生真菌基因弯曲菌（Curvularia geniculata）的培养液中分离出的弯曲菌素A–E的第一个全合成。本文报道的不同的总合成方法证实了弯孢菌素A–E的绝对构型，并支持这些天然产物可能是通过一条通用的生物合成途径获得的。合成中涉及的关键步骤是外-亚甲基-γ-丁内酯的非对映选择性加氢成α-甲基-γ-丁内酯，Sharpless动力学拆分，Sharpless不对称环氧化以及分子内和分子间环氧化物开口。

  DOI：

  10.1021/jo301264k
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-hydroxy-2-methylenehex-5-enoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-methylene-5-vinyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  曲线型AE的全合成和绝对构型

  摘要：

  描述了从内生真菌基因弯曲菌（Curvularia geniculata）的培养液中分离出的弯曲菌素A–E的第一个全合成。本文报道的不同的总合成方法证实了弯孢菌素A–E的绝对构型，并支持这些天然产物可能是通过一条通用的生物合成途径获得的。合成中涉及的关键步骤是外-亚甲基-γ-丁内酯的非对映选择性加氢成α-甲基-γ-丁内酯，Sharpless动力学拆分，Sharpless不对称环氧化以及分子内和分子间环氧化物开口。

  DOI：

  10.1021/jo301264k

文献信息

• Catalytic Dehydrative Lactonization of Allylic Alcohols
  作者：Ji Liu、Romain J. Miotto、Julien Segard、Ashley M. Erb、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01063

  日期：2018.5.18

  the synthesis of phthalides and γ-butyrolactones is reported. The method utilizes readily prepared allylic alcohols in formal Au(I)- and Pd(II)-catalyzed SN2′ reactions. Using these catalysts, exclusive formation of the desired five-membered lactones is observed, completely avoiding the competing direct lactonization pathway that forms the undesired seven-membered ring with protic acids and alternative

  报道了合成邻苯二甲酸盐和γ-丁内酯的简便策略。该方法在正式的Au（I）和Pd（II）催化的S N 2'反应中利用易于制备的烯丙醇。使用这些催化剂，观察到所需五元内酯的排他形成，完全避免了竞争的直接内酯化途径，后者与质子酸和其他金属盐形成了不希望的七元环。这种温和且操作简单的方法尤其可以耐受环乙亚甲基，应在邻苯二甲酸酯和萜烯合成中找到用途。
• Total Synthesis and Absolute Configuration of Curvularides A-E
  作者：Gangarajula Sudhakar、Kovela Satish、Jakka Raghavaiah

  DOI：10.1021/jo301264k

  日期：2012.11.16

  The first total synthesis of curvularides A–E, isolated from a culture broth of the endophytic fungus Curvularia geniculata, is described. The divergent total synthesis reported herein confirmed the absolute configurations of curvularides A–E and supported that these natural products might be obtained from a common biosynthetic pathway. The key steps involved in the synthesis were the diastereoselective

  描述了从内生真菌基因弯曲菌（Curvularia geniculata）的培养液中分离出的弯曲菌素A–E的第一个全合成。本文报道的不同的总合成方法证实了弯孢菌素A–E的绝对构型，并支持这些天然产物可能是通过一条通用的生物合成途径获得的。合成中涉及的关键步骤是外-亚甲基-γ-丁内酯的非对映选择性加氢成α-甲基-γ-丁内酯，Sharpless动力学拆分，Sharpless不对称环氧化以及分子内和分子间环氧化物开口。