methyl 3,4-di-O-methyl-α-L-rhamnopyranoside | 35939-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4-di-O-methyl-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: Methyl-3,4-di-O-methyl-α-L-rhamnopyranosid；(2R,3R,4S,5S,6S)-2,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-3-ol
• CAS: 35939-76-5
• 化学式: C₉H₁₈O₅
• 分子量: 206.239
• InChiKey: ONLIRVSTHNOEGP-QKAWAISNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4-di-O-methyl-α-L-rhamnopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 氢溴酸 、 氢气 、 氰化汞 、 溶剂黄146 、 mercury dibromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 46.0h， 生成 Acetic acid (2R,3R,4R,5S,6S)-2-((S)-2-amino-propoxy)-4,5-dimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  c-霉菌糖苷基本糖肽结构的合成研究

  摘要：

  朝向第一合成方法d -Phe- d - -Thr- d -Ala-大号-Alanilol- - （3,4-二- -Me-Rhap），C-mycoside的糖脂进行说明。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80238-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl exo-2,3-O-benzylidene-4-O-methyl-α-L-rhamnopyranoside 在 palladium dihydroxide lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 3,4-di-O-methyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物中甲氧基保护基团的选择性裂解

  摘要：

  使用自由基氢提取反应作为关键步骤，可以实现羟基旁边的甲氧基保护基的选择性裂解。在反应条件下，羟基产生烷氧基，该烷氧基与空间可及的相邻甲氧基反应，转化为乙缩醛。在第二步中，将乙缩醛水解得到醇或二醇。还开发了一种一锅取氢的水解程序。通常可获得良好的收率，并且该方法的温和条件与不同的官能团和敏感的底物（例如碳水化合物）相容。

  DOI：

  10.1021/jo052313o

文献信息

• Regioselective methylation of methyl glycopyranosides with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and of boric acid
  作者：Evgeny V. Evtushenko

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00044-0

  日期：1999.3

  Abstract Partial methylation of the methyl pyranosides of a number of pentoses, hexoses, 6-deoxyhexoses, methyl uronates and their methyl ethers with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and boric acid was studied. It was found for methyl glycosides of pentoses and 6-deoxyhexoses that tin(II), antimony(III), and titanium(IV) chlorides as well as boric acid promoted substitution

  摘要研究了在过渡金属氯化物和硼酸存在下，许多戊糖，己糖，6-脱氧己糖，尿酸甲酯及其甲基醚的甲基吡喃糖苷与重氮甲烷的部分甲基化。发现戊糖和6-脱氧己糖的甲基糖苷中锡（II），锑（III）和钛（IV）氯化物以及硼酸主要促进OH-3的取代，但被铈（III）和锌的取代（II）观察到盐主要取代了OH-2。在所有情况下，甲基β-1-鼠李糖吡喃糖苷的甲基化表现出较高的OH-2反应性。在氯化锡（II），锑（III）和铈（III）的存在下，己糖甲基糖苷的甲基化反应主要产生了3-甲基醚。不参与进一步络合的3-甲基醚 积聚高达50-80％的反应混合物（95％至100％的单甲醚馏分）。建议用于许多糖的方便的甲基醚的合成。
• Total Synthesis of 13-Demethyllyngbyaloside B
  作者：Haruhiko Fuwa、Naoya Yamagata、Asami Saito、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol400408w

  日期：2013.4.5

  achieved. The 14-membered macrocyclic backbone was constructed in a convergent manner via esterification and ring-closing metathesis. The bromodiene side chain was introduced by means of a Stille-type reaction and a subsequent bromodesilylation. Finally, the rhamnopyranose unit was stereoselectively introduced by glycosylation under Schmidt conditions.

  已经实现了13-去甲基lyngbyaloside B的全合成，这是海洋大环内酯糖苷lyngbyaloside B的非天然类似物。通过酯化和闭环复分解以聚合方式构建14元大环骨架。通过Stille型反应和随后的溴代甲硅烷基化引入溴代二烯侧链。最后，在Schmidt条件下通过糖基化立体选择性地引入鼠李糖吡喃糖单元。
• Total Synthesis and Complete Stereostructure of a Marine Macrolide Glycoside, (−)-Lyngbyaloside B
  作者：Haruhiko Fuwa、Naoya Yamagata、Yuta Okuaki、Yuya Ogata、Asami Saito、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201600341

  日期：2016.5.10

  that involves an acyl ketene as the reactive species. However, the NMR spectroscopic data of our synthetic material did not match those of the authentic material, which indicated that the proposed structure must be re‐examined. Inspection of the NMR spectroscopic data of the natural product and molecular mechanics calculations led us to postulate that the configuration of the C‐10, C‐11, and C‐13 stereogenic

  我们已经详细描述了（-）-lyngbyaloside B的建议结构和正确结构的总合成，这有助于阐明该天然产物的完整立体结构。我们的研究始于13-脱甲基lyngbyaloside B的全合成，其中酯化/闭环复分解（RCM）策略已成功用于大环的有效构建。我们还建立了引入共轭二烯侧链和l的可靠方法鼠李糖残基到大环骨架上。但是，酯化/ RCM策略对母体天然产物无效，因为很难将位在空间上的C-13叔醇酰化。还曾在各种条件下广泛研究了癸酸的宏观化，但没有成功。我们最终通过涉及酰基乙烯酮作为反应性物种的大分子内酯化完成了（-）-lyngbyalaloside B的拟议结构的全合成。但是，我们合成材料的NMR光谱数据与真实材料的光谱数据不匹配，这表明必须重新检查提议的结构。检查天然产物的NMR光谱数据和分子力学计算后，我们推测C-10，C-11，和C-13立体定位中心在拟议的结构中分配不正确。最后，我们对（-）-lyngbyaloside
• Regioselective enhancement of the nucleophilicity of the hydroxyl groups in methyl α-l-rhamnopyranoside by complexation with tin(II) chloride
  作者：Rudolf Toman、František Janeček、Igor Tvaroška、Miroslav Zikmund

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88031-8

  日期：1983.7

  Abstract A tentative mechanism for complexation, and a possible model of a tin(II)chloride—methyl glycoside intermediate complex, have been established largely from analysis of methyl ethers formed on methylation of methyl α- l -rhamnopyranoside and its monomethyl ethers by diazomethane in the presence of a catalytic amount of tin(II) chloride in selected solvents. The complex is mainly formed through displacement

  摘要主要通过分析重氮甲烷在甲基α-1-鼠李糖吡喃糖苷及其单甲醚甲基化反应中形成的甲基醚，建立了络合机理的初步机制和可能的模型。在所选溶剂中催化量的氯化锡（II）的存在。该络合物主要是通过供体溶剂分子被有利地顺式布置的糖部分的羟基取代而与锡（II）原子配位而形成的。发现羟基的空间排列加上甲基糖苷羟基的单个氧原子上原子电荷的分布是引起所观察到的选择性的主要因素。
• Batavyal, Lakshmi; Roy, Nirmolendu, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1982, vol. 21, # 5, p. 499 - 500
  作者：Batavyal, Lakshmi、Roy, Nirmolendu

  DOI：——

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