(5Z)-[(2'E)-2'-methyl-4'-oxo-1'-butenylidene]-3-[(1''E)-2''-(1'''S,2'''R,4'''S)-4'''-hydroxy-1''',2'''-epoxy-2''',6''',6'''-trimethylcyclohex-1'''-ylethen-1''-yl]-2(5H)-furanone | 1026060-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5Z)-[(2'E)-2'-methyl-4'-oxo-1'-butenylidene]-3-[(1''E)-2''-(1'''S,2'''R,4'''S)-4'''-hydroxy-1''',2'''-epoxy-2''',6''',6'''-trimethylcyclohex-1'''-ylethen-1''-yl]-2(5H)-furanone
• 英文别名: (E,4Z)-4-[4-[(E)-2-[(1S,4S,6R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]ethenyl]-5-oxofuran-2-ylidene]-3-methylbut-2-enal
• CAS: 1026060-02-5
• 化学式: C₂₀H₂₄O₅
• 分子量: 344.408
• InChiKey: ZAPMDQSNZKWNRR-SZZQWQMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R)-4-[(3E,5E)-7-diethoxyphosphoryl-3-methylhepta-3,5-dien-1-ynyl]-3,5,5-trimethylcyclohex-3-en-1-yl] acetate 、 (5Z)-[(2'E)-2'-methyl-4'-oxo-1'-butenylidene]-3-[(1''E)-2''-(1'''S,2'''R,4'''S)-4'''-hydroxy-1''',2'''-epoxy-2''',6''',6'''-trimethylcyclohex-1'''-ylethen-1''-yl]-2(5H)-furanone 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.42h， 以0.010 g的产率得到pyrrhoxanthin
  参考文献：
  名称：

  对映体纯黄嘌呤的全合成：立体选择性制备4-炔基丁烯内酯的替代方法

  摘要：

  对映纯形式的结构不稳定的C 37-去类胡萝卜素黄嘌呤的新的立体控制的全合成已完成。最后一个结合步骤使用了C 17烯丙基膦酸酯和C 20醛的高度立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）缩合反应。Sonogashira反应形成C 17-膦酸酯的反应和最终的HWE缩合都证明与敏感的C7–C10烯炔E构型兼容。三种选择性的戊2烯4烯4炔酸前体的区域选择性（5 exo dig）银促进的内酯化反应，包括增加的复杂功能的C 20对碎片进行了研究，以制备γ-亚烷基丁烯内酯片段。这项调查扩展了制备含氧类胡萝卜素（叶黄素）的现有方法，并简化了天然产物C 37-类胡萝卜素丁烯内酯家族的其他成员的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201301873
• 作为产物：
  描述：

  (-)-[(S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]methanol 在 四(三苯基膦)钯 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 manganese(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.25h， 生成 (5Z)-[(2'E)-2'-methyl-4'-oxo-1'-butenylidene]-3-[(1''E)-2''-(1'''S,2'''R,4'''S)-4'''-hydroxy-1''',2'''-epoxy-2''',6''',6'''-trimethylcyclohex-1'''-ylethen-1''-yl]-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  立体控制的全合成多官能类胡萝卜素，peridinin

  摘要：

  从浮游藻藻鞭毛藻中分离到的芹素是一种高度氧化的类胡萝卜素，在主共轭多烯链上除两端均具有功能化的环己烷环外，还具有烯丙酸和特色（Z）-γ-亚萘丁烯内酯功能。分子。我们通过在精确反应条件下进行Sharpless不对称环氧化，与硅烷基呋喃甲基化物进行Wittig反应，随后进行光敏加氧，立体控制的Pd催化一锅（Z）-γ-亚苯基丁烯内酯合成以及经过修饰的Julia-Kocienski烯化反应，实现了peridinin的立体控制全合成。该合成是控制多官能烯丙基类胡萝卜素的立体化学的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/jo048852v

文献信息

• Syntheses of allene-modified derivatives of peridinin toward elucidation of the effective role of the allene function in high energy transfer efficiencies in photosynthesis
  作者：Takayuki Kajikawa、Kazuyoshi Aoki、Ram Shanker Singh、Takashi Iwashita、Toshiyuki Kusumoto、Harry A. Frank、Hideki Hashimoto、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1039/b907456b

  日期：——

  Peridinin is known as the main light-harvesting pigment in photosynthesis in the sea and exhibits exceptionally high energy transfer efficiencies to chlorophyll a. This energy transfer efficiency is thought to be related to the intricate structure of peridinin, which possesses allene and ylidenbutenolide functions in the polyene backbone. There are, however, no studies on the relationship between the structural features of peridinin and its super ability for energy transfer. We then focused on the subjects of why peridinin possesses a unique allene group and how the allene function plays a role in the exceptionally high energy transfer. Toward elucidation of the exact role of the allene function, we now describe the syntheses of three relatively unstable allene-modified derivatives of peridinin along with the results of the Stark spectroscopy of peridinin and the synthesized peridinin derivatives.

  多甲藻黄素是海洋中光合作用的主要光捕获色素，并且表现出极高效地向叶绿素a转移能量的特性。人们认为这种能量转移效率与多甲藻黄素的复杂结构有关，它在多烯骨架中具有丙二烯和亚乙烯基丁内酯官能团。然而，目前尚无关于多甲藻黄素结构特征与其超强能量转移能力之间关系的研究。因此，我们随后关注了多甲藻黄素为什么具有独特的丙二烯基团以及丙二烯官能团如何在极高能量转移中发挥作用的问题。为了明确丙二烯官能团的确切作用，我们目前描述了三种相对不稳定的多甲藻黄素丙二烯改性衍生物的合成，以及多甲藻黄素和合成衍生物的斯塔克光谱学结果。
• Highly Efficient Stereocontrolled Total Synthesis of the Polyfunctional Carotenoid Peridinin
  作者：Noriyuki Furuichi、Hirokazu Hara、Takashi Osaki、Hajime Mori、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1002/1521-3773(20020315)41:6<1023::aid-anie1023>3.0.co;2-a

  日期：2002.3.15