(-)-[(S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]methanol | 214335-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-[(S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]methanol
• 英文别名: [(R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]methanol；(4R)-tert-butyldimethylsiloxy-2,2,6-trimethylcyclohexene-1-methanol；[(4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl]methanol
• CAS: 214335-71-4
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si
• 分子量: 284.514
• InChiKey: FPEHVLBHYQJKMO-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-[(S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (1S,2R,4S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素氧化代谢物、(-)-Loliolide、(-)-黄素及其立体异构体的立体控制合成

  摘要：

  我们通过相应的合成实现了 (-)-loliolide、(-)-xanthoxin 及其立体异构体的立体控制合成，包括 (+)- 或 (-)-3-alkoxy-6-hydroxymethyl-1,1,5-trimethylcyclohexene和抗环氧化物，它们分别是通过利用高度非对映选择性的 Sharpless 不对称环氧化或 mCPBA 氧化获得的。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.1248
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6,6-trimethylcyclohexene-1-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (-)-[(S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Yamano, Yumiko; Tode, Chisato; Ito, Masayoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 16, p. 2569 - 2581

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Synthesis of Peridinin and Related C37-Norcarotenoid Butenolides
  作者：Belén Vaz、Marta Domínguez、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.200600959

  日期：2007.1.22

  Z-selective Julia reaction and two sequential Stille couplings, the last one producing the isomerisation of the polyene Z double bond. The second route inverts these steps and makes the isolation of the 11'Z stereoisomers as major products possible. An efficient Z to E isomerisation of the final carotenoid skeleton simply uses the Stille reaction conditions at ambient temperature. As the reaction of bromoallene

  作为我们合成对称类胡萝卜素的扩展，高度功能化的C37-类胡萝卜素丁烯内酯peridinin（1），其6'-表位和11'Z立体异构体的制备已完成。通过使用C3，C3'-双脱羟基靶作为模型系统，探索了具有中央二卤代C8关键单元6的两条合成路线，这三个路线的最后三个步骤的顺序不同。第一条途径使用修饰的Z选择性Julia反应和两个顺序的Stille偶联的组合，最后一条产生多烯Z双键的异构化。第二条路线颠倒了这些步骤，使11'Z立体异构体作为主要产物的分离成为可能。最终类胡萝卜素骨架的有效Z到E异构化仅使用室温下的Stille反应条件。当溴代烯12与烯基锡烷11的反应发生构型反转时，也可以通过路线A制备6'-表皮-peridinin。顺序Stille交叉偶联法与类胡萝卜素的优点和局限性得到了强调。
• Stereocontrolled Total Synthesis of a Polyfunctional Carotenoid, Peridinin
  作者：Noriyuki Furuichi、Hirokazu Hara、Takashi Osaki、Masayuki Nakano、Hajime Mori、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1021/jo048852v

  日期：2004.11.1

  Peridinin, which was isolated from the planktonic algae dinoflagellates causing red tides, is a highly oxidized carotenoid containing an allene and a characteristic (Z)-γ-ylidenebutenolide function in the main conjugated polyene chain in addition to functionalized cyclohexane rings at both ends of the molecule. We achieved a stereocontrolled total synthesis of peridinin by featuring the Sharpless asymmetric

  从浮游藻藻鞭毛藻中分离到的芹素是一种高度氧化的类胡萝卜素，在主共轭多烯链上除两端均具有功能化的环己烷环外，还具有烯丙酸和特色（Z）-γ-亚萘丁烯内酯功能。分子。我们通过在精确反应条件下进行Sharpless不对称环氧化，与硅烷基呋喃甲基化物进行Wittig反应，随后进行光敏加氧，立体控制的Pd催化一锅（Z）-γ-亚苯基丁烯内酯合成以及经过修饰的Julia-Kocienski烯化反应，实现了peridinin的立体控制全合成。该合成是控制多官能烯丙基类胡萝卜素的立体化学的第一个实例。
• Total Synthesis of Naturally Configured Pyrrhoxanthin, a Carotenoid Butenolide from Plankton
  作者：Jochen Burghart、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.200801638

  日期：2008.9.22
• Highly Efficient Stereocontrolled Total Synthesis of the Polyfunctional Carotenoid Peridinin
  作者：Noriyuki Furuichi、Hirokazu Hara、Takashi Osaki、Hajime Mori、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1002/1521-3773(20020315)41:6<1023::aid-anie1023>3.0.co;2-a

  日期：2002.3.15
• The Stille Reaction in the Synthesis of Carotenoid Butenolides:  Synthesis of 6‘-<i>e</i><i>pi</i>-Peridinin
  作者：Belén Vaz、Rosana Alvarez、Reinhard Brückner、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/ol0478281

  日期：2005.2.1

  A new strategy for carotenoid butenolides has been developed that is based in part in halogen-selective Stille cross-coupling of dihalogenated ylidenebutenolide segment 2 and highly functionalized alkenylstannanes.