Methyl (3S,4R,5R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-epi-shikimate | 168961-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl (3S,4R,5R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-epi-shikimate
• 英文别名: methyl (3S,4R,5R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate；methyl (3aS,7R,7aR)-7-hydroxyspiro[3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate
• CAS: 168961-19-1
• 化学式: C₁₄H₂₀O₅
• 分子量: 268.31
• InChiKey: WXHNAVBCFPZHBX-GRYCIOLGSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (3S,4R,5R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-epi-shikimate 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 氯化亚砜 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (+)-pericosine A
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤天然产物（+）-和（-）-Pericosine A的第一个全合成：绝对立体结构的测定†

  摘要：

  已完成（+）-和（-）-pericosine A的第一个全合成，从而能够修订和确定该抗肿瘤天然产物的绝对构型，即甲基（3 S，4 S，5 S，6 S）- 6-氯-3,4,5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸酯。该全合成的每一步都以优异的立体选择性进行得很好。关键步骤中的中间体结构通过详细的2D NMR分析得到确认。

  DOI：

  10.1021/jo070715l
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 4,5-O-cyclohexylidene-3-didehydro-4-epi-shikimate 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Methyl (3S,4R,5R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-epi-shikimate
  参考文献：
  名称：

  Studies toward the construction of the allyltrisulfide Component in esperamicin-A1 from 5-ketoshikimic acid derivatives: Part 1

  摘要：

  The conversion of keto ester 1, obtained in either enantiomeric form from (-)-quinic acid to its corresponding enol silyl ether 4 was examined as the first step to construct the allyl trisulfide unit found in esperamicin A,. Under different conditions a very facile dimerization of either 4 or enolate 10 to give compound 14 was observed. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02399-5
• 作为试剂：
  描述：

  莽草酸 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 1,1,1-三氟丙酮 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 cesium acetate 、 碳酸氢钠 、 Methyl (3S,4R,5R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-epi-shikimate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.75h， 生成 methyl (3R,4R,5S,6S)-6-chloro-3,4-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物（-）-Pericosine E的合成

  摘要：

  已实现（-）-pericosine E（6）的首次合成，E-pericosine E（6）是最初从海兔Aplysia kurodai分离得到的Periconia byssoides OUPS-N133的代谢物。为关键中间体的合成，有效和区域选择性的合成方法的抗与顺式环氧化物9和10，分别使用开发抗二烯-epoxidation 12与TFDO和的bromohydrination 12与NBS在CH 3 CN / H 2 O（ 2：3）。此外，合成6的特定旋光度比较天然6阐明，天然优选的Percosine E对映异构体具有与由氯代醇（-）- 8和抗环氧（+）- 9合成的（-）- 6相同的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol501631r

文献信息

• Facile and Efficient Synthesis of Naturally Occurring Carbasugars (+)-Pericosines A and C
  作者：Yoshihide Usami、Marie Ohsugi、Koji Mizuki、Hayato Ichikawa、Masao Arimoto

  DOI：10.1021/ol9008188

  日期：2009.6.18

  efficient synthesis of antitumor marine natural product (+)-pericosine A was achieved from (−)-quinic acid in 11.7% overall yield, which is 20 times better than our previously reported synthesis. The crucial steps of this synthesis include the regio- and stereoselective bromohydrination of an unstable diene and the ring opening of an epoxide. This synthetic route was applicable to a synthesis of (+)-pericosine

  从（-）-奎宁酸可高效合成抗肿瘤海洋天然产物（+）-pericosine A，总产率为11.7％，比我们先前报道的合成方法高20倍。该合成的关键步骤包括不稳定的二烯的区域和立体选择性溴化水合和环氧化物的开环。该合成路线适用于（+）-pericosine C的合成，也适用于（-）-pericosine C的合成。
• Aiming for Branimycin: Synthesis of the<i>cis</i>-Decalin Core
  作者：Valentin S. Enev、Johann Mulzer、Martina Drescher、Hanspeter Kählig

  DOI：10.1055/s-2005-872222

  日期：——

  Starting from quinic acid, a highly substituted, cis-α,β unsaturated nitrile oxide was synthesiszed and involved in a 1,3-dipolar cycloaddition to afford a precursor of the cis-decalin system of branimycin.

  以奎宁酸为起点，合成了一种高度取代的顺式δ,δ² 不饱和氧化腈，并通过 1,3-二极环加成反应得到了布兰霉素的顺式癸醛系统前体。
• Construction of the Bicyclic Core Structure of the Enediyne Antibiotic Esperamicin-A1 in Either Enantiomeric Form from (-)-Quinic Acid
  作者：Gerardo Ulibarri、William Nadler、Troels Skrydstrup、Helene Audrain、Angele Chiaroni、Claude Riche、David S. Grierson

  DOI：10.1021/jo00114a025

  日期：1995.5

  Employed as a common chiral starting material, (-)-quinic acid (7) was converted in a concise manner to both enantiomers of the beta,gamma-unsaturated ketone 12. On the one hand, (+)-12 was obtained by stereospecific borohydride reduction of the conjugated ketone intermediate 9, transketalization, and oxidation of the derived homoallylic alcohol using the Dess-Martin periodinane reagent. Alternatively, dehydration of the tertiary alcohol 13 and oxidation of the free hydroxyl group in 14 furnished (-)-12 in good overall yield. Reaction of (+)-12 with dichlorocerium TMS acetylide was followed by Pd(0)-assisted construction of the acyclic enediyne 21. Cyclization of this intermediate on treatment with KHMDS proved efficient, providing the esperamicin intermediate (-)-22 in 60% isolated yield. In an identical fashion -)-12 was converted to the enantiomeric bicyclic enediyne (+)-22. Subsequent liberation of the diol system, and selective oxidation of the allylic alcohol in 25 gave ketone 26. Reaction of this intermediate with Ph(2)S=NH monohydrate gave aziridine 27 which was readily converted to its carbamate derivative 28 in preparation for aziridine ring opening.
• Studies toward the construction of the allyltrisulfide component in esperamicin-A1 from 5-ketoshikimic acid derivatives: Part 2
  作者：Sandrine Piguel、Gerardo Ulibarri、David S. Grierson

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02400-9

  日期：1999.1

  The MOM protected keto alcohol 7 was successfully converted to the silyl enol ether 4 by reaction with BSA. Reaction of this intermediate with dioxirane led to formation of allylic alcohol 10. Lactone 15 was obtained by reaction of tosylate 14 with the cuprate reagent derived from ethyl bromoacetate. Through a short sequence of reactions this 5-membered lactone was isomerized to the target lactone product 18. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• First Total Synthesis of Antitumor Natural Product (+)- and (−)-Pericosine A:  Determination of Absolute Stereo Structure^†
  作者：Yoshihide Usami、Isao Takaoka、Hayato Ichikawa、Yusuke Horibe、Syunsuke Tomiyama、Misako Ohtsuka、Yumi Imanishi、Masao Arimoto

  DOI：10.1021/jo070715l

  日期：2007.8.1

  The first total synthesis of (+)- and (−)-pericosine A has been achieved, enabling the revision and determination of the absolute configuration of this antitumor natural product as methyl (3S,4S,5S,6S)-6-chloro-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate. Every step of this total synthesis proceeded well with excellent stereoselectivity. Structures of the intermediates in crucial steps were confirmed

  已完成（+）-和（-）-pericosine A的第一个全合成，从而能够修订和确定该抗肿瘤天然产物的绝对构型，即甲基（3 S，4 S，5 S，6 S）- 6-氯-3,4,5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸酯。该全合成的每一步都以优异的立体选择性进行得很好。关键步骤中的中间体结构通过详细的2D NMR分析得到确认。