(+)-(2R,5S)-2-methyl-2-phenyl-1-aza-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-8-one | 292615-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(2R,5S)-2-methyl-2-phenyl-1-aza-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-8-one
• 英文别名: (3R,7aS)-3-methyl-3-phenyl-1,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-5-one
• CAS: 292615-59-9
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: MQPVIMPBMFSYBO-WCQYABFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R,5S)-2-methyl-2-phenyl-1-aza-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-8-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 二苯甲酮 、 二氟化氢钾 、 dimethyltitanocene 、 ruthenium(IV) oxide hydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 双氧水 、 diethylzinc 、 lead(IV) tetraacetate 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 四氯化碳 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 178.25h， 生成 omuralide
  参考文献：
  名称：

  两种直接C（sp 3）–H官能团在（+）-乳腺素全合成中的应用

  摘要：

  在这里，我们报告了一条新的合成路线，该路线是从（S）-焦谷氨醇到（+）-乳糖囊蛋白，这是20S蛋白酶体的有效抑制剂。光诱导的分子间C（sp 3）-H炔基化和分子内C（sp 3）-H酰化分别化学和立体选择性地构建了四和三取代的碳中心。将得到的自行车以简明的方式转化为目标化合物。目前的总合成证明了直接C（sp 3）–H官能化对天然产物的多种功能化结构的组装的强大作用。

  DOI：

  10.1021/ol503291s
• 作为产物：
  描述：

  (1,1-二甲氧基乙基)苯 、 L-焦谷氨醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 以68%的产率得到(+)-(2R,5S)-2-methyl-2-phenyl-1-aza-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-8-one
  参考文献：
  名称：

  两种直接C（sp 3）–H官能团在（+）-乳腺素全合成中的应用

  摘要：

  在这里，我们报告了一条新的合成路线，该路线是从（S）-焦谷氨醇到（+）-乳糖囊蛋白，这是20S蛋白酶体的有效抑制剂。光诱导的分子间C（sp 3）-H炔基化和分子内C（sp 3）-H酰化分别化学和立体选择性地构建了四和三取代的碳中心。将得到的自行车以简明的方式转化为目标化合物。目前的总合成证明了直接C（sp 3）–H官能化对天然产物的多种功能化结构的组装的强大作用。

  DOI：

  10.1021/ol503291s

文献信息

• Pyrrolidinones derived from (S)-pyroglutamic acid: penmacric acid and analogues
  作者：Muhammed Anwar、Jonathan H. Bailey、Laura C. Dickinson、Hermia J. Edwards、Rajesh Goswami、Mark G. Moloney

  DOI：10.1039/b303924b

  日期：——

  In the latter case, stereochemical correction by means of enolate generation and hindered phenol quench is possible with moderate efficiency. This protocol has been applied to the synthesis of protected penmacric acid and its analogues.

  使用衍生自双环内酰胺模板的α-卤代内酰胺或内酰胺烯醇化物进行的烷基化反应可以分别以高的内-非对映选择性进行。在后一种情况下，可以通过中等程度的效率通过烯醇化物生成和受阻酚淬灭进行立体化学校正。该方案已应用于合成受保护的棕榈酸及其类似物。
• On the diastereoselectivity of alkylations of bicyclic lactams
  作者：Jonathan H. Bailey、Andrew T. J. Byfield、Philip J. Davis、Alison C. Foster、Michael Leech、Mark G. Moloney、Matthias Müller、C. Keith Prout

  DOI：10.1039/b000432o

  日期：——

  The diastereoselectivity in the alkylation of the enolates of bicyclic lactams 2 derived from pyroglutaminol 1a has been found to depend upon the nature of the hemiaminal ether protecting group. Although exo-alkylation has been widely reported for 2a,b,e, endo-alkylation is favoured for 2d. It is postulated that this is a result of the opening of the bicyclic structure of the enolate derived from 2d

  双环烯醇烷基化的非对映选择性 内酰胺类 已发现衍生自焦谷氨酰胺1a的2取决于半胱氨酸醚的性质保护组。虽然外切烷基化已为被广泛报道2A，B，E，内烷基化是有利的为2D。据推测，这是由于源自2d的烯醇化物的双环结构开放，以及随之而来的立体电子促进面内攻击的结果。
• Application of Two Direct C(sp³)–H Functionalizations for Total Synthesis of (+)-Lactacystin
  作者：Shun Yoshioka、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/ol503291s

  日期：2015.1.2

  route from (S)-pyroglutaminol to (+)-lactacystin, a potent inhibitor of the 20S proteasome. The photoinduced intermolecular C(sp3)–H alkynylation and intramolecular C(sp3)–H acylation chemo- and stereoselectively constructed the tetra- and trisubstituted carbon centers, respectively. The obtained bicycle was transformed into the target compound in a concise manner. The present total synthesis demonstrates

  在这里，我们报告了一条新的合成路线，该路线是从（S）-焦谷氨醇到（+）-乳糖囊蛋白，这是20S蛋白酶体的有效抑制剂。光诱导的分子间C（sp 3）-H炔基化和分子内C（sp 3）-H酰化分别化学和立体选择性地构建了四和三取代的碳中心。将得到的自行车以简明的方式转化为目标化合物。目前的总合成证明了直接C（sp 3）–H官能化对天然产物的多种功能化结构的组装的强大作用。