dimethyltitanocene | 1271-66-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钛
• 英文名称: dimethyltitanocene
• 英文别名: bis(η⁵-2,4-cyclopentadien-1-yl)dimethyltitanium；bis(η5-cyclopentadienyl)dimethyltitanium；bis(η-cyclopentadienyl)dimethyltitanium；bis(cyclopentadienyl)dimethyltitanium；Ti(η-cyclopentadienyl)2(CH3)2；(η5-C5H5)2Ti(CH3)2
• CAS: 1271-66-5
• 化学式: C₁₂H₁₆Ti
• 分子量: 208.139
• InChiKey: AFEQRLILWYRIDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S36/37,S46,S62
• 危险类别码：
  R67,R63,R38,R11,R48/20,R65
• 海关编码：
  2931900090

制备方法与用途

概述

双环戊二烯基二甲基钛可以用作羰基化合物的亚甲基化试剂。双环戊二烯基二甲基钛因其容易制备、操作简单、反应适用范围广等优点。它适用于多种羰基化合物，包括醛、酮、酯、内酯以及容易烯醇化的酮和酸性较强的底物。虽然它对于醛的反应只能获得中等程度的产率，但对于烷基酮、芳基酮以及环酮化合物的亚甲基化反应，该试剂非常有效。

制备

在-10℃下，向二氯二茂钛（33.3mmol）在无水甲苯（100mL）的悬浮液中，缓慢加入甲基锂的Et2O溶液（1.6M，47.3mL，76mmol）（20分钟），将混合物在相同温度下搅拌45分钟。将反应混合物（通过插管）加入到冷却至-10℃的氯化铵（1.2g）在水（24ml）中的溶液中。分离两相，有机层用冷水（3×20ml）和盐水（1×20ml）洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩至60ml，其含有双环戊二烯基二甲基钛。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyltitanocene 在 盐酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以>99的产率得到二氯二茂钛
  参考文献：
  名称：

  双（环戊二烯基）配合物中过渡金属-碳和-氢键焓的转移性研究

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00147a010
• 作为产物：
  描述：

  (Cp2TiCH2)2 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 dimethyltitanocene
  参考文献：
  名称：

  1,3-Dimetallacyclobutanes in metal-methylidene dimerization reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00409a056
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基乙炔 、 2,6-二甲基苯胺 在 dimethyltitanocene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(2,6-dimethylphenyl)-1,2-diphenylethanimine
  参考文献：
  名称：

  炔烃的微波辅助催化分子间加氢胺化

  摘要：

  用频率为 2.45 GHz 和功率输出为 180-300 W 的微波辐照在甲苯中含有炔烃、胺和催化量的 Cp2TiMe2 的反应混合物，导致快速反应，得到相应的加氢胺化产物。最初形成的亚胺可以通过使用 H2/Pd、LiAlH4 或 NaCNBH3/p-TsOH 轻松还原为仲胺。微波辅助加氢胺化反应在 105 °C 油浴中常规反应所需时间的十分之一（或更少）内完成。通过使用微波技术，可以实现周转频率 TOF > 10 h-1。此外，当使用 Cp2TiMe2 作为催化剂时，可以首次以合理的产率分离末端炔烃的加氢胺化产物。向末端炔烃添加胺可以得到马尔科夫尼科夫和反马尔科夫尼科夫产物。观察到的区域选择性对于末端芳基和烷基炔是不同的。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200112)2001:23<4411::aid-ejoc4411>3.0.co;2-n

文献信息

• HYDANTOIN DERIVATIVES USEFUL AS KV3 INHIBITORS
  申请人：Alvaro Giuseppe

  公开号：US20130267510A1

  公开（公告）日：2013-10-10

  The invention provides compounds of formula (I): Said compounds being inhibitors of Kv3 channels and of use in the prophylaxis or treatment of related disorders.

  该发明提供了化合物的公式(I)：所述化合物是Kv3通道的抑制剂，可用于预防或治疗相关疾病。
• AMPHOTERICIN B DERIVATIVES WITH IMPROVED THERAPEUTIC INDEX
  申请人：THE BOARD OF TRUSTEES OF THE UNIVERSITY OF ILLINOIS

  公开号：US20160215012A1

  公开（公告）日：2016-07-28

  Provided are certain derivatives of amphotericin B (AmB) characterized by reduced toxicity and retained anti-fungal activity. Certain of the derivatives are C16 urea derivatives of AmB. Certain of the derivatives are C3, C5, C8, C9, C11, C13, or C15 deoxy derivatives of AmB. Certain of the derivatives include C3′ or C4′ modifications of the mycosamine appendage of AmB. Also provided are methods of making AmB derivatives of the invention, pharmaceutical compositions comprising AmB derivatives of the invention, and methods of use of AmB derivatives of the invention.

  提供了一些特定的两性霉素B（AmB）衍生物，其具有降低毒性和保留抗真菌活性的特点。其中一些衍生物是AmB的C16脲衍生物。其中一些衍生物是AmB的C3、C5、C8、C9、C11、C13或C15去氧衍生物。其中一些衍生物包括对AmB的甲氨葡萄糖胺附属物的C3′或C4′修饰。还提供了制备该发明的AmB衍生物的方法，包括该发明的AmB衍生物的药物组合物，以及该发明的AmB衍生物的使用方法。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING 1-ARYLSULFONYL-PYRROLIDINE-2-CARBOXAMIDE TRANSIENT RECEPTOR POTENTIAL CHANNEL ANTAGONIST COMPOUNDS AND CRYSTALLINE FORMS THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS ANTAGONISTES DU CANAL POTENTIEL DE RÉCEPTEUR TRANSITOIRE DE 1-ARYLSULFONYL-PYRROLIDINE-2-CARBOXAMIDE ET FORMES CRISTALLINES ASSOCIÉES
  申请人：GENENTECH INC

  公开号：WO2019164778A1

  公开（公告）日：2019-08-29

  The invention relates generally to methods of preparing 1-arylsulfonyl-pyrrolidine-2-carboxamide Transient Receptor Potential channel antagonist compounds of the following structure (I): (I) The invention further relates to solvate and co-crystal polymorphs of crystalline formula (I), and methods of preparation thereof.

  本发明一般涉及制备1-芳基磺酰基-吡咯烷-2-羧酰胺瞬态受体电位通道拮抗剂化合物的方法，其具有以下结构（I）：（I）本发明进一步涉及结晶公式（I）的溶剂化物和共晶多晶型，以及其制备方法。
• Synthesis of the Macrolactone of Migrastatin and Analogues with Potent Cell-Migration Inhibitory Activity
  作者：Luiz C. Dias、Fernanda G. Finelli、Leila S. Conegero、Renata Krogh、Adriano D. Andricopulo

  DOI：10.1002/ejoc.201001097

  日期：2010.12

  The synthesis of the macrolactone core of migrastatin 2, its potent anti-metastasis analogue 34, and ester derivatives 35 and 38 are reported. The approach involves the use of a dihydroxylation reaction to establish the desired C-8 stereocenter followed by a metathesis cyclization reaction. The effects of the compounds on the migration and invasion of human breast cancer cells were evaluated by using

  报道了 migrastatin 2 的大环内酯核心、其有效的抗转移类似物 34 以及酯衍生物 35 和 38 的合成。该方法涉及使用二羟基化反应建立所需的 C-8 立体中心，然后进行复分解环化反应。通过使用伤口愈合和Boyden-chamber细胞迁移和细胞侵袭试验评估化合物对人乳腺癌细胞迁移和侵袭的影响。结果揭示了大环内酯 2 和 34 以及酯类似物 35 和 38 的高效能，这表明它们具有作为抗转移剂的潜力。
• Imidotitanium Complexes as Hydroamination Catalysts:  Substantially Enhanced Reactivity from an Unexpected Cyclopentadienide/Amide Ligand Exchange
  作者：Jeffrey S. Johnson、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja005685h

  日期：2001.3.1

  reactivity of 6·py was apparent when it was compared to that of Cp2TiMe2 (2) in the alkyne hydroamination reaction (eq 6). Complex 6·py (3 mol %) rapidly catalyzed the addition of 2,6-dimethylaniline to diphenylacetylene (75 °C, t1/2 < 15 min, [alkyne]0 = 0.43 M, [6·py] = 0.01 M), while complex 2, under identical conditions, yielded no enamine product after 12 h. In accord with Doye’s observations,3 hydroamination

  在碳-碳双键或三键上添加 N-H 键可能是烷基化胺的最直接和最有效的方法之一。已经付出了相当大的努力来寻找能够催化这种理想转化的过渡金属配合物，虽然已经取得了显着的成功，但已证明该问题的一般解决方案难以捉摸。 1 因此，加氢胺化反应的发现和开发仍然很重要目标。相对较少的早期过渡金属络合物已被证明是加氢胺化催化剂前体。其中包括我们小组 2 和 Doye 的 3,4（方程 1）较早研究的双（环戊二烯基）锆和钛炔烃加氢胺化催化剂。在这两个系统中，都假定关键中间体是 16 电子亚胺配合物 Cp2M=NR。本次通讯的目的是报告钛基亚胺配合物 5,6，它们可作为丙二烯和炔烃加氢胺化反应的催化剂前体。 7-9 详细的机械研究揭示了一种意想不到的环戊二烯/酰胺配体交换反应，该反应可转化双环戊二烯基钛前体(Cp2TiLn) 转化为单环戊二烯基钛（酰胺基）络合物（Cp（ArNH）TiLn）10，表现出比 Cp2TiLn