methyl (2R,3R)-5-(1-hydroxyethyl)-2,3-dimethyl-6-oxooxane-2-carboxylate | 81165-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2R,3R)-5-(1-hydroxyethyl)-2,3-dimethyl-6-oxooxane-2-carboxylate
• CAS: 81165-20-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: CCKOPGIDLITPDX-IIXPVKPNSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3R)-5-(1-hydroxyethyl)-2,3-dimethyl-6-oxooxane-2-carboxylate 在 lithium hydroxide 、 ammonium molybdate 、 四丁基氟化铵 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 双氧水 、 2-氟-1-甲基吡啶翁对甲苯磺酸盐 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (methylsulfonyl)methyl 2(E)-ethylidene-5-(methoxymethoxy)-4-methyl-5-(((methylthio)methoxy)carbonyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  利用可活化保护基团全合成大环吡咯里西啶生物碱 (.+-.)-integerrimine

  摘要：

  Synthese a partir de retronecine et d'acide d'integerrinecique en utilisant le groupemethylthiomethyl comme groupe protecteur activable de la fonction acide

  DOI：

  10.1021/ja00322a036
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-5-Carboxy-4,5-dimethyl-5-pentanolide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 methyl (2R,3R)-5-(1-hydroxyethyl)-2,3-dimethyl-6-oxooxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  旋光性类型的旋光性十二烷基嘧啶，十二元吡拉唑烷生物碱的全合成

  摘要：

  千里光的自然对映体（的总合成1 retronecine（ - ），retronecine类型的12元dilactonic吡咯烷类生物碱已经通过对映选择性合成和（+）的区域选择性耦合实现4）和（+） - integerrinecic酸（甲硫基）甲醚（6）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89003-7

文献信息

• Total synthesis of optically active integerrimine, a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type. I. Enantioselective synthesis of the protected (+)-integerrinecic acid
  作者：Haruki Niwa、Yasuyoshi Miyachi、Youichi Uosaki、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85015-7

  日期：——

  For the total synthesis of optically active integerrimine, the twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid, the necic acid component (+)-integerrinecic acid has been enantioselectively synthesized in the protected form.

  为了完全合成旋光性的全精胺，十二元的二内酰胺基吡咯烷核生物碱，神经元酸成分（+）-整数精氨酸以被保护的形式对映体选择性地合成。
• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF (±)-INTEGERRINECIC ACID
  作者：Koichi Narasaka、Tadafumi Uchimaru

  DOI：10.1246/cl.1982.57

  日期：1982.1.5

  A synthesis of (±)-integerrinecic acid, an acid part of 12-membered bislactonic pyrrolizidine alkaloid, has been achieved stereoselectively starting from 2-methyl-2-cyclopentenone.

  从 2-甲基-2-环戊烯酮开始，立体选择性地合成了 (±)-integerrinecic 酸（12-元双链吡咯烷生物碱的酸性部分）。
• Stereoselective synthesis of the pyrrolizidine alkaloids (-)-integerrimine and (+)-usaramine
  作者：James D. White、John C. Amedio、Samuel Gut、Susumu Ohira、Lalith R. Jayasinghe

  DOI：10.1021/jo00034a017

  日期：1992.4

  Two routes to the pyrrolizidine alkaloid (-)-integerrimine (1) are described. The first, starting from methyl (R)-(-)-3-hydroxy-2-methylpropionate, proceeded in 19 steps to integerrinecic acid lactone (5) which was transformed to the necic acid derivative 30. The latter was coupled to protected retronecine 31, and the synthesis of 1 was completed by lactonization employing Vedejs' protocol. A second, shorter synthesis of (-)-1 was accomplished via 5, starting from (R)-(+)-beta-citronellol (36). This pathway invoked Katsuki-Sharpless epoxidation of 42 for stereoselective construction of the tertiary alcohol of integerrinecic acid. A parallel sequence proceeding via the stereoisomeric epoxide 44 led to the necic acid segment 75 of the alkaloid (+)-usaramine (2). This acid was coupled to the retronecine borane 82 and then lactonized to 2.