(4R,5R)-5-Carbomethoxy-4,5-dimethyl-2(E)-ethylidene-5-pentanolide | 107382-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,5R)-5-Carbomethoxy-4,5-dimethyl-2(E)-ethylidene-5-pentanolide
• 英文别名: integerrinecic acid lactone methyl ester；methyl (2R,3R,5E)-5-ethylidene-2,3-dimethyl-6-oxooxane-2-carboxylate
• CAS: 107382-61-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: QOGMUCMPFUUPLG-WHCULXENSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-5-Carbomethoxy-4,5-dimethyl-2(E)-ethylidene-5-pentanolide 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以95%的产率得到(+/-)-integerrinecic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF (±)-INTEGERRINECIC ACID

  摘要：

  从 2-甲基-2-环戊烯酮开始，立体选择性地合成了 (±)-integerrinecic 酸（12-元双链吡咯烷生物碱的酸性部分）。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.57
• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 ruthenium trichloride 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 过氧化氢异丙苯 、 硫酸 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 高碘酸 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 (4R,5R)-5-Carbomethoxy-4,5-dimethyl-2(E)-ethylidene-5-pentanolide
  参考文献：
  名称：

  由R-（+）-β-香茅醇合成（+）-间苯二甲酸的内酯

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86693-9

文献信息

• Total synthesis of optically active integerrimine, a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type. I. Enantioselective synthesis of the protected (+)-integerrinecic acid
  作者：Haruki Niwa、Yasuyoshi Miyachi、Youichi Uosaki、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85015-7

  日期：——

  For the total synthesis of optically active integerrimine, the twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid, the necic acid component (+)-integerrinecic acid has been enantioselectively synthesized in the protected form.

  为了完全合成旋光性的全精胺，十二元的二内酰胺基吡咯烷核生物碱，神经元酸成分（+）-整数精氨酸以被保护的形式对映体选择性地合成。
• Total synthesis of optically active integerrimine, a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type
  作者：Haruki Niwa、Yasuyoshi Miyachi、Osamu Okamoto、Youichi Uosaki、Akio Kuroda、Hiroyuki Ishiwata、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89003-7

  日期：——

  A total synthesis of the natural enantiomer of integerrimine (1), a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type has been achieved through the enantioselective synthesis and regioselective coupling of (+)-retronecine (4) and (+)-integerrinecic acid (methylthio)methyl ether (6).

  千里光的自然对映体（的总合成1 retronecine（ - ），retronecine类型的12元dilactonic吡咯烷类生物碱已经通过对映选择性合成和（+）的区域选择性耦合实现4）和（+） - integerrinecic酸（甲硫基）甲醚（6）。
• Total synthesis of a macrocyclic pyrrolizidine alkaloid, (.+-.)-integerrimine, utilizing an activable protecting group
  作者：Koichi Narasaka、Toshiyasu Sakakura、Tadafumi Uchimaru、Denis Guedin-Vuong

  DOI：10.1021/ja00322a036

  日期：1984.5

  Synthese a partir de retronecine et d'acide d'integerrinecique en utilisant le groupe methylthiomethyl comme groupe protecteur activable de la fonction acide

  Synthese a partir de retronecine et d'acide d'integerrinecique en utilisant le groupemethylthiomethyl comme groupe protecteur activable de la fonction acide
• A Synthesis of Senecionine, a Representative of Hepatotoxic, Macrocyclic Pyrrolizidine Alkaloids of Retronecine Type
  作者：Haruki Niwa、Tomoyo Sakata、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.67.1990

  日期：1994.7

  Described is a synthesis of (−)-senecionine, the best-known hepatotoxic, 12-membered pyrrolizidine alkaloid of retronecine type. Integerrinecic acid lactone methyl ester was converted into protected senecic acid, which was regioselectively coupled with (+)-retronecine, achieving the first synthesis of (−)-senecionine.

  描述了 (-)-senecionine 的合成，这是最著名的具有肝毒性的 12 元吡咯里西啶类型的 retronecine 生物碱。Integerrinecic acid 内酯甲酯被转化为受保护的 senecionic 酸，其与 (+)-retronecine 区域选择性偶联，实现了 (-)-senecionine 的首次合成。
• Stereoselective synthesis of the pyrrolizidine alkaloids (-)-integerrimine and (+)-usaramine
  作者：James D. White、John C. Amedio、Samuel Gut、Susumu Ohira、Lalith R. Jayasinghe

  DOI：10.1021/jo00034a017

  日期：1992.4

  Two routes to the pyrrolizidine alkaloid (-)-integerrimine (1) are described. The first, starting from methyl (R)-(-)-3-hydroxy-2-methylpropionate, proceeded in 19 steps to integerrinecic acid lactone (5) which was transformed to the necic acid derivative 30. The latter was coupled to protected retronecine 31, and the synthesis of 1 was completed by lactonization employing Vedejs' protocol. A second, shorter synthesis of (-)-1 was accomplished via 5, starting from (R)-(+)-beta-citronellol (36). This pathway invoked Katsuki-Sharpless epoxidation of 42 for stereoselective construction of the tertiary alcohol of integerrinecic acid. A parallel sequence proceeding via the stereoisomeric epoxide 44 led to the necic acid segment 75 of the alkaloid (+)-usaramine (2). This acid was coupled to the retronecine borane 82 and then lactonized to 2.