(αR,αR)-α,α-双(叔丁基)-[2,2-联吡啶]-6,6-二甲醇 | 127049-50-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 醇、酚、酚醇类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (αR,αR)-α,α-双(叔丁基)-[2,2-联吡啶]-6,6-二甲醇
• 英文名称: (R,R)-6,6'-bis(1-hydroxy-2,2'-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: (R,R)-6,6'-bis-(1-hydroxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine；(R,R)-6,6'-bis(1-hydroxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine；(1R)-1-[6-[6-[(1R)-1-hydroxy-2,2-dimethylpropyl]pyridin-2-yl]pyridin-2-yl]-2,2-dimethylpropan-1-ol
• CAS: 127049-50-7
• 化学式: C₂₀H₂₈N₂O₂
• 分子量: 328.455
• InChiKey: CAOIUNFSPMSYIQ-ROUUACIJSA-N

物化性质

• 沸点：
  473.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (αR,αR)-α,α-双(叔丁基)-[2,2-联吡啶]-6,6-二甲醇 在 potassium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R,R)-6,6'-bis-(1-butoxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine bis-N-oxide
  参考文献：
  名称：

  催化、对映选择性醛醇加成到酮

  摘要：

  已经证明了三氯甲硅烷基乙烯酮缩醛对酮的催化、对映选择性加成。在催化量的吡啶 N-氧化物存在下，乙酸甲酯的三氯甲硅烷基烯醇化物与多种酮（芳香族、烯烃、炔属、脂肪族）发生快速和高产率的羟醛加成反应。此外，在催化量（10 mol%）的手性双吡啶双 N 氧化物（具有轴性和中心手性元素）存在下，醛醇加成再次以优异的产率和良好的立体选择性发生。添加物的对映选择性变化很大（7-86% ee）并且强烈依赖于酮受体的结构。芳族甲基酮的选择性最高，而烯酮的选择性最低。

  DOI：

  10.1021/ja025670e
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸甲酯 在 三苯基膦 、 diisopropanolamine 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 、 nickel dichloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (αR,αR)-α,α-双(叔丁基)-[2,2-联吡啶]-6,6-二甲醇
  参考文献：
  名称：

  Bolm, Carsten; Zehnder, Margareta; Bur, Daniel, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 2, p. 206 - 208

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-二甲基环氧乙烷 、 N-甲基苯胺 在 (αR,αR)-α,α-双(叔丁基)-[2,2-联吡啶]-6,6-二甲醇 、 sodium dodecyl sulfate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 160.0h， 生成 (2R,3R)-3-(N-methylanilino)butan-2-ol 、 (2S,3S)-3-(N-methylanilino)butan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Zn(II)-Catalyzed Desymmetrization of meso-Epoxides by Aromatic Amines in Water

  摘要：

  `锌络合物Zn(OTf)2-十二烷基硫酸钠-联吡啶1体系已证明是在水中有助于环氧化物2a至2d的不对称去对称化的有效催化剂，通过苯胺3a至3d实现。在使用Sc(III)-SDS和Zn(II)-SDS体系对2a和3a进行反应后，我们获得了可比较的结果，进而我们探索了在以往未曾使用水作为反应介质的小环氧化物的手性选择性开环反应。迄今为止，在对环己烯氧化物2b与胺3a和3d的反应中，我们获得了85%的ee值，这一结果非常出色，并且是在水相反应介质中获得的最高值。`

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078410

文献信息

• Scandium–Bipyridine-Catalyzed Enantioselective Aminolysis ofmeso-Epoxides
  作者：Enzo Mai、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.200601307

  日期：2007.3.16

  The scandium-bipyridine-catalyzed enantioselective addition of anilines and O-alkyl hydroxylamines to meso-epoxides has been optimized and extended to a broad range of epoxides and amines. Whereas aromatic meso-epoxides generally furnished the corresponding 1,2-amino alcohols in excellent enantioselectivities, aliphatic meso-epoxides only gave rise to moderate enantioselectivities in the aminolysis

  optimized联吡啶催化苯胺和O-烷基羟胺对映体环氧化物的对映选择性加成已得到优化，并扩展到广泛的环氧化物和胺中。芳族内消旋环氧化物通常以优异的对映选择性提供相应的1,2-氨基醇，而脂族内消旋环氧化物仅在氨解反应中产生中等对映选择性。催化剂的加入量可以降低到仅5mol％，而对收率和对映选择性只有很小的影响。已经观察到强烈的正非线性效应，指出了催化剂的聚集现象。
• Synthesis of a Bolm's 2,2′-Bipyridine Ligand Analogue and Its Applications
  作者：Eva Bednářová、Martin Dračínský、Štefan Malatinec、Ivana Císařová、Frédéric Lamaty、Martin Kotora

  DOI：10.1002/adsc.201800452

  日期：2018.8.6

  The newly prepared bipyridine (S,S)‐2 was then tested as a chiral ligand in metal‐catalyzed enantioselective reactions. Out of the studied reactions the most promising results were obtained in epoxide ring opening (82% yield, 98% ee) and Mukaiyama aldol reaction (>96% yield, 99/1 dr, 92% ee). In the case of Mukaiyama‐aldol reaction as well as in the Michael addition, novel ligand 2 proved its robustness

  开发了一种新的伯尔姆2,2'-联吡啶配体类似物的合成方法，该方法基于1-卤代炔与腈的催化[2 + 2 + 2]环三聚。整个合成过程的关键步骤是将取代的2-溴吡啶与相应的联吡啶进行均二聚，对此进行了研究和优化。然后将新制备的联吡啶（S，S）-2作为手性配体在金属催化的对映选择性反应中进行测试。在所研究的反应中，最有希望的结果是在环氧化物开环（82％收率，98％ee）和Mukaiyama aldol反应（> 96％收率，99/1 dr，92％ee）中获得的。在Mukaiyama-aldol反应以及迈克尔加成反应中，新的配体2 证明了与Bolm配体相比它的耐用性，因为它对用过的试剂的纯度较不敏感。
• New C2-symmetric 2,2′-bipyridine crown macrocycles for enantioselective recognition of amino acid derivatives
  作者：Chi-Sing Lee、Pang-Fei Teng、Wing-Leung Wong、Hoi-Lun Kwong、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.014

  日期：2005.8

  derivatives. These new macrocycles have been showed to be strong complexing agents for primary organic ammonium salts (with K up to 4.83×105 M−1 and −ΔG0 up to 32.4 kJ mol−1) and also useful chromophores for UV–vis titration studies. These macrocyclic hosts exhibited enantioselective binding towards the (S)-enantiomer of phenylglycine methyl ester hydrochloride (Am1) with K(S)/K(R) up to 2.10 (ΔΔG0=−1.84 kJ mol−1)

  一系列新的c ^ 2 -对称2,2'-联吡啶contaning冠大环化合物1 - 4已被开发用于对映体识别氨基酸衍生物。这些新的大环化合物已被证实是对初级有机铵盐强络合剂（与ķ高达4.83×10 5 中号-1和-Δ ģ 0到32.4千焦摩尔-1），并且还用于UV-VIS滴定有用的发色团学习。这些大环主机表现出的对映选择性朝向（结合小号）苯基甘氨酸甲酯盐酸盐（对映体AM1）与ķ （小号） / ķ （[R ）高达2.10（ΔΔ ģ 0 = -1.84千焦耳摩尔-1）在CH 2氯2用0.25％CH 3 OH。结构-结合关系研究表明，铵客体的芳族亚基和酯基对良好的对映选择性都非常重要。此外，已经使用各种NMR实验研究了主客体复合物。
• Bolm, Carsten; Ewald, Martina; Felder, Marcel, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 5, p. 1169 - 1190
  作者：Bolm, Carsten、Ewald, Martina、Felder, Marcel、Schlingloff, Gunther

  DOI：——

  日期：——
• PROCESS FOR THE PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE HYDROXYMETHYLATED COMPOUNDS
  申请人：Japan Science and Technology Agency

  公开号：EP1724251B1

  公开（公告）日：2015-09-16