(R)-2-((4R,5S,6S)-2,2,5-trimethyl-6-((R)-1-((4S,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethyl)-1,3-dioxan-4-yl)propan-1-ol | 76132-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-((4R,5S,6S)-2,2,5-trimethyl-6-((R)-1-((4S,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethyl)-1,3-dioxan-4-yl)propan-1-ol
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R,7S,8S)-(3,3:7,9-di-O-isopropylidene)-2,4,6,8-tetramethylnonanyl acetate；(2R)-2-[(4R,5S,6S)-2,2,5-trimethyl-6-[(1R)-1-[(4S,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]ethyl]-1,3-dioxan-4-yl]propan-1-ol
• CAS: 76132-34-8
• 化学式: C₁₉H₃₆O₅
• 分子量: 344.492
• InChiKey: NBWKDXDDWLVGBR-AADFWWHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (R)-2-((4R,5S,6S)-2,2,5-trimethyl-6-((R)-1-((4S,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethyl)-1,3-dioxan-4-yl)propan-1-ol 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(R)-2-((4R,5S,6S)-2,2,5-trimethyl-6-((R)-1-((5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethyl)-1,3-dioxan-4-yl)propyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过双非对映选择性和对映选择性铱催化 1,3-二醇的巴豆化直接生成无环聚丙酸酯立体多聚体：超越聚酮化合物结构中的逐步羰基加成

  摘要：

  在使用衍生自 [Ir(cod)Cl](2)、乙酸烯丙酯、4-氰基-3-硝基苯甲酸和手性膦配体 (R)-的环金属化铱催化剂 (R)-I 进行转移氢化的条件下SEGPHOS，α-甲基烯丙基乙酸酯与 1,3-丙二醇 (1a) 和 2-甲基-1,3-丙二醇 (1b) 从醇氧化水平进行双羰基巴豆化反应，以提供 C(2)-对称和假-C (2)-对称立体多聚体 2a 和 3a，分别具有反非对映选择性和对映选择性的特殊控制。值得注意的是，聚丙酸酯立体五元组 3a 主要以 16 种可能的立体异构体中的一种形成。3a 的去对称化很容易在碘醚化形成吡喃 4 后实现。 3a 的直接生成能够显着简化先前制备的聚丙酸酯亚结构的方法，正如利福霉素 S 的 C19-C27（八步，最初在 26 步中制备）和细胞霉素 C 的 C19-C25 的合成（八步，最初以 15 步制备）所证明的。本转移氢化协议代表了聚酮化合物结构中手

  DOI：

  10.1021/ja204570w
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5S,6R,7S,8S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4,6,8-tetramethyl-nonane-1,3,7,9-tetraol 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 盐酸 、 三氟甲磺酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-2-((4R,5S,6S)-2,2,5-trimethyl-6-((R)-1-((4S,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethyl)-1,3-dioxan-4-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A highly convergent asymmetric synthesis of the C(19)-C(27) segment of rifamycin S: an application of enantiodifferentiating acetalization with menthone

  摘要：

  An enantiodifferentiating transformation of 1,3-alkanediols by kinetic acetalization with menthone is developed and used in a highly convergent asymmetric synthesis of the C(19)-C(27) segment of the ansa chain of rifamycin S.

  DOI：

  10.1021/jo00032a004

文献信息

• Expeditious Asymmetric Synthesis of a Stereoheptad Corresponding to the C(19)-C(27)-Ansa Chain of Rifamycins: Formal Total Synthesis of Rifamycin S
  作者：M?ris Turks、Xiaogen Huang、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.200400825

  日期：2005.1.7

  In the presence of sulfur dioxide and an acid promoter, (-)-(1E,3Z)-2-methyl-1-((1S)-1-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-yl isobutyrate reacts with (Z)-3-(trimethylsilyloxy)pent-2-ene giving a silyl sulfinate intermediate that undergoes, in the presence of palladium catalyst, a desilylation and retro-ene elimination of SO(2) with formation of (-)-(1Z,2S,3R,4S)-1-ethylidene-2,4-dimethyl-5-oxo-3-((1S)-1

  在二氧化硫和酸促进剂的存在下，（-）-（1E，3Z）-2-甲基-1-（（（1S）-1-苯基乙氧基）戊-1,3-二烯-3-基异丁酸酯）与（Z）-3-（三甲基甲硅烷氧基）戊-2-烯生成甲硅烷基亚磺酸盐中间体，该中间体在钯催化剂存在下经历SO（2）的脱甲硅烷基化和逆烯消除，形成（-）-（1Z主要产物,, 2S，3R，4S）-1-亚乙基-2,4-二甲基-5-氧代-3-（（1S）-1-苯基乙氧基）-庚基异丁酸酯。该乙基酮与（2S）-2-甲基-3-[[叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基]丙醛发生交叉醇醛反应，得到醇醛，该醇醛被还原成对应于C（19）-C（27）-高非对映选择性和对映体过量的利福霉素的部分。
• A short asymmetric synthesis of a C19–C27 segment of rifamycin S. Kinetic resolution in the aldol reactions of ethylketones using chiral boron reagents
  作者：Ian Paterson、Cynthia K. McClure、Russell C. Schumann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)72740-7

  日期：1989.1

  The chiral reagents (+)- and (−)-(Ipc)2BOTf are used to control the aldol addition reactions of ethylketone3 with methacrolein. Under suitable conditions, racemic3 can be converted into the SS aldol adduct (+)-4 in ≥95% ee with >95% diastereoselectivity. Resolved starting ketone (+)-3 can be recovered in ≥95% ee. Adduct (+)-4 was converted into the rifamycin S segment (−)-2via stereoselective ketone

  手性试剂（+）-和（-）-（Ipc）2 BOTf用于控制乙基酮3与甲基丙烯醛的羟醛加成反应。在合适的条件下，外消旋3可以在≥95％ee的情况下以> 95％的非对映选择性转化为SS羟醛加合物（+）- 4。分离的起始酮（+）- 3可以在≥95％ee中回收。通过立体选择性酮还原和硼氢化，将加合物（+）- 4转化为利福霉素S片段（-）- 2。
• Enzymatic Desymmetrization of a Meso Polyol Corresponding to the C(19)−C(27) Segment of Rifamycin S
  作者：Robert Chênevert、Yannick Stéphane Rose

  DOI：10.1021/jo991437w

  日期：2000.3.1

  stereoselective acylation of meso polyol 2 by vinyl acetate (solvent and acyl donor) in the presence of porcine pancreas lipase gave the corresponding monoester 5 in good yield (76%) and high enantiomeric purity (ee > 98%). The enzymatic reaction was also highly regioselective for a primary alcohol end group, and the two unprotected secondary alcohols were not involved. Compound 5 corresponds to the C(19)-C(27)

  在猪胰腺脂肪酶的存在下，乙酸乙烯酯（溶剂和酰基供体）对内消旋多元醇2的立体选择性酰化反应以高收率（76％）和高对映体纯度（ee> 98％）得到相应的单酯5。对于伯醇端基，酶促反应也具有高度的区域选择性，并且不涉及两种未保护的仲醇。化合物5对应于利福霉素S的C（19）-C（27）片段。
• Oxabicyclo[3.2.1]octenes in Organic SynthesisDirect Ring Opening of Oxabicyclo[3.2.1] Systems Employing Silyl Ketene Acetals in Concentrated Solutions of Lithium Perchlorate−Diethyl Ether:  Application to the Synthesis of the C(19)−C(27) Fragment of Rifamycin S
  作者：Kevin W. Hunt、Paul A. Grieco

  DOI：10.1021/ol0003836

  日期：2001.2.1

  [GRAPHICS]The direct opening at the bridgehead of oxabicyclo[3.2.1]octenes employing silyl ketene acetals in 4.0-5.0 M lithium perchlorate in diethyl ether has been realized, which gives rise to highly functionalized cycloheptadienes that can be further manipulated for use in natural product synthesis. The bridgehead opening reaction has been employed in the construction of the C(19)-C(27) fragment of Rifamycin S.
• KATSUKI, TSUTOMU;HANAMOTO, TAKESHI;YAMAGUCHI, MASARU, CHEM. LETT.,(1989) N, C. 117-118
  作者：KATSUKI, TSUTOMU、HANAMOTO, TAKESHI、YAMAGUCHI, MASARU

  DOI：——

  日期：——