1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙烷 | 38701-73-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 嘧啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 中文名称: 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙烷
• 中文别名: 1,1,1,3,3,3-六氟代-2-氘代丙醇
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol-d
• 英文别名: 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol-d₁；1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol-d1；HFIP-d1；HFIP-d；HFIP-OD；1,1,1,3,3,3-Hexafluoro-2-propan(ol-d)；2-deuteriooxy-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane
• CAS: 38701-73-4
• 化学式: C₃H₂F₆O
• 分子量: 169.031
• InChiKey: BYEAHWXPCBROCE-MMIHMFRQSA-N

物化性质

• 熔点：
  -4 °C (lit.)
• 沸点：
  59 °C (lit.)
• 密度：
  1.605 g/mL at 25 °C (lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3265 8/PG 2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙烷 、 fluorenylidene 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  The reaction of cyclopentadienylidine, fluorenylidene and tetrachlorocyclopentadienylidene with alcohols. A laser flash photolysis study

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-1395(199611)9:11<759::aid-poc834>3.0.co;2-o
• 作为产物：
  描述：

  六氟异丙醇 在 重水 作用下， 生成 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙烷
  参考文献：
  名称：

  气态 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇的拉曼光谱和远红外光谱、构象稳定性和内旋障碍

  摘要：

  摘要 气态 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇 (CF 3 ) 2 CHOH 的拉曼 (4000-50 cm -1 ) 和远红外 (370-50 cm -1 ) 光谱, 和 OD 化合物的记录。特别注意 OH 拉伸和低频频谱区域，在那里发现了反式和斜切构象异构体存在的证据。从观察到的气相 IR 谱带轮廓的模拟中，可以将 3666 cm -1 处的 OH 拉伸分配给 gauche 构象异构体，将 3626 cm -1 处的拉伸分配给反式构象异构体（OH 键反式到CH键）。根据作为温度函数的相应拉曼谱线的相对强度，发现气相的焓差为 336 ± 132 cm -1 (961 ± 377 cal mol -1 )，反式构象异构体更稳定。在 331 处观察到基本 OH 扭转。反式构象异构体为 7 cm -1 ，而 gauche 构象异构体为 288.9 cm -1 ，两个条带均通过氘

  DOI：

  10.1016/0022-2860(88)87016-9
• 作为试剂：
  描述：

  茴香烯 、 N-甲基苯胺 在 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙烷 、 sodium acetate 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  在六氟异丙醇中使用苯胺进行烯烃的氢芳基化

  摘要：

  迫切需要提供用于小分子选择性功能化的新方法，因为例如将分子多样性安装在所需位置可允许人们调节生物活性分子。这项工作报告了一种使用六氟异丙醇（HFIP）作为溶剂来促进烯烃的酸催化加氢芳基化的苯胺选择性官能化的方法。机理实验表明，HFIP既可以使烯烃质子化，又可以选择性地使苯胺实现亲电芳族取代。这种强大的策略已应用于化学控制和区域控制的消炎性甲芬那酸的功能化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c00872

文献信息

• Photoinduced Proton‐Transfer Reactions for Mild O‐H Functionalization of Unreactive Alcohols
  作者：Sripati Jana、Zhen Yang、Fang Li、Claire Empel、Junming Ho、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/anie.201915161

  日期：2020.3.27

  hexafluoroisopropanol and the diazoalkane acts as an unreactive hydrogen‐bonding complex. Only after photoexcitation does this complex undergo a protonation‐substitution reaction to the reaction product. Investigations on the applicability of this photochemical transformation show that a broad variety of acidic alcohols can be subjected to this transformation and thus demonstrate the feasibility of

  六氟异丙醇通常被视为不活泼的溶剂，而不是有机合成中的试剂。在本文中，我们报道了芳基重氮乙酸酯与六氟异丙醇的温和有效的光化学反应，该反应在化学计量的反应条件下能够以优异的产率合成氟化醚。机理研究表明，存在六氟异丙醇的预组织，并且重氮烷烃是未反应的氢键络合物。仅在光激发后，该配合物才会对反应产物进行质子取代反应。
• Scope and Mechanism of a True Organocatalytic Beckmann Rearrangement with a Boronic Acid/Perfluoropinacol System under Ambient Conditions
  作者：Xiaobin Mo、Timothy D. R. Morgan、Hwee Ting Ang、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jacs.8b01618

  日期：2018.4.18

  enylboronic acid were identified as efficient catalysts for the direct and chemoselective activation of oxime N-OH bonds in the Beckmann rearrangement. This classical organic reaction provides a unique approach to prepare functionalized amide products that may be difficult to access using traditional amide coupling between carboxylic acids and amines. Using only 5 mol % of boronic acid catalyst and

  羟基官能团的催化活化对于药物和商品化学品的生产具有重要意义。在这里，2-烷氧基羰基-和 2-苯氧基羰基-苯基硼酸被确定为在贝克曼重排中直接和化学选择性活化肟 N-OH 键的有效催化剂。这种经典的有机反应提供了一种独特的方法来制备官能化的酰胺产物，使用传统的羧酸和胺之间的酰胺偶联可能难以获得这些产物。在极性溶剂混合物中仅使用 5 mol% 的硼酸催化剂和全氟频哪醇作为添加剂，操作简单的方案具有条件温和、底物范围广和官能团耐受性高的特点。种类繁多的二芳基、芳基-烷基、杂芳基-烷基、和二烷基肟在环境条件下反应以提供高产率的酰胺产物。游离醇、酰胺、羧酸酯和许多其他官能团与反应条件相容。对催化循环的研究揭示了一种新型的硼诱导的肟酯交换，它提供了一种酰基肟中间体，参与了完全催化的非自蔓延贝克曼重排机制。酰基肟中间体独立制备并经受反应条件。它被发现是自给自足的；它反应迅速，单分子，不需要游离肟。一系列对照实验和
• Photochemical O−H Functionalization Reactions of Cyclic Diazoamides
  作者：Claire Empel、Dennis Verspeek、Sripati Jana、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/adsc.202000818

  日期：2020.11.4

  Herein, we describe the photochemical O−H functionalization reaction of acidic alcohols with cyclic diazoamides. We studied the O−H functionalization reaction of different fluorinated and non‐fluorinated alcohols to give the corresponding ether products in high yields (43 examples, up to 97% yield). Furthermore, we performed studies to evaluate a photoexcited proton transfer reaction pathway in comparison

  在这里，我们描述了酸性醇与环状重氮酰胺的光化学O-H官能化反应。我们研究了不同氟化和非氟化醇的O-H官能化反应，从而以高收率获得了相应的醚产物（43个实例，最高收率97％）。此外，我们进行了研究，以评估与经典卡宾转移反应相比的光激发质子转移反应途径。
• Late-Stage β-C(sp³)–H Deuteration of Carboxylic Acids
  作者：Alexander Uttry、Sourjya Mal、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1021/jacs.1c06474

  日期：2021.7.28

  Carboxylic acids are highly abundant in bioactive molecules. In this study, we describe the late-stage β-C(sp3)–H deuteration of free carboxylic acids. On the basis of the finding that C–H activation with our catalysts is reversible, the de-deuteration process was first optimized. The resulting method uses ethylenediamine-based ligands and can be used to achieve the desired deuteration when using a

  羧酸在生物活性分子中非常丰富。在这项研究中，我们描述了游离羧酸的后期 β-C(sp 3 )-H 氘化。基于使用我们的催化剂进行的 C-H 活化是可逆的发现，首先优化了去氘化过程。所得方法使用基于乙二胺的配体，并且在使用氘化溶剂时可用于实现所需的氘化。报道的方法允许对具有不同取代模式的各种游离羧酸进行功能化，以及生物活性分子和相关框架的后期氘化，并使未活化的亚甲基 β-C(sp 3 )–H 功能化第一次债券。
• Proton or Carbene Transfer? On the Dark and Light Reaction of Diazoalkanes with Alcohols
  作者：Claire Empel、Chao Pei、Feifei He、Sripati Jana、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.202104397

  日期：2022.3.10

  O-H Functionalization: In this combined experimental and computational study, the reaction of diaryl diazoalkanes with alcohols is reported. In the ground state, a direct proton transfer governs reactivity with acidic HFIP. On the contrary, photoexcitation leads to formation of a triplet carbene intermediate that undergoes an alcohol-assisted intersystem crossing to a solvent-stabilized carbene that

  OH 官能化：在这项实验和计算相结合的研究中，报道了二芳基重氮烷与醇的反应。在基态下，直接质子转移控制与酸性 HFIP 的反应性。相反，光激发导致三线态卡宾中间体的形成，该中间体经历醇辅助的系间窜越到溶剂稳定的卡宾，从而导致高产率的光化学OH官能化反应。