顺-(1S,2S)-1,2-二氢-3-氟邻苯二酚 | 131101-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 中文名称: 顺-(1S,2S)-1,2-二氢-3-氟邻苯二酚
• 英文名称: cis-1,2-dihydroxy-3-fluorocyclohexa-3,5-diene
• 英文别名: (1S,2S)-3-fluorocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• CAS: 131101-27-4
• 化学式: C₆H₇FO₂
• 分子量: 130.119
• InChiKey: JSCDWTRUIYAHIC-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  77 °C
• 密度：
  0.96
• 闪点：
  -4 °C
• 稳定性/保质期：

  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi-F,F,Xi
• 危险类别码：
  R67
• 安全说明：
  S37/39

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺-(1S,2S)-1,2-二氢-3-氟邻苯二酚 在 水 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-fluoroconduritol C
  参考文献：
  名称：

  通过微生物氧化由氟苯对映体合成（4 S，5 S，6 S）-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮和（+）-硬脂醇C

  摘要：

  由恶臭假单胞菌氧化氟苯产生的手性二烯5的环氧化，得到氟conduritol 9和环己烯酮11。后者被用于（+）-conduritol C 1的短合成中。

  DOI：

  10.1039/c39910000061
• 作为产物：
  描述：

  氟苯 在 氧气 作用下， 生成 顺-(1S,2S)-1,2-二氢-3-氟邻苯二酚
  参考文献：
  名称：

  酶法和化学酶法合成3-取代邻苯二酚的比较研究

  摘要：

  使用异种催化剂（Pd / C）和萘类顺式二醇脱氢酶均可将一系列的顺式-二氢二醇代谢物从细菌双加氧酶催化的恶臭假单胞菌UV4氧化为单取代苯底物得到存在于所述重组菌株的全细胞大肠杆菌DH5α（pUC129：NAR乙）。已经对这两种途径对3-取代的邻苯二酚的优点进行了比较研究，发现这两种方法是互补的。已经发现使用氘标记的甲苯顺式-二氢二醇在酶促和化学酶促条件下邻苯二酚形成的机理相似，包括C-1处羟基的区域选择性氧化。已经实现了将生物催化步骤（双加氧酶催化的顺式-二羟基化）与化学催化步骤（Pd / C催化的脱氢）组合成一锅法从母体取代的苯底物中生成邻苯二酚的潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600437

文献信息

• Cycloalkenyl Halide Substitution Reactions of Enantiopure Arene cis-Tetrahydrodiols with Boron, Nitrogen and Phosphorus Nucleophiles
  作者：D. R. Boyd、N. D. Sharma、M. Kaik、M. Bell、M. V. Berberian、P. B. A. McIntyre、B. Kelly、C. Hardacre、P. J. Stevenson、C. C. R. Allen

  DOI：10.1002/adsc.201100273

  日期：2011.9

  Enantiopure arene cis‐tetrahydrodiols of bromobenzene and iodobenzene have been obtained in good yields, from chemoselective hydrogenation (rhodium‐graphite) of the corresponding cis‐dihydrodiol metabolites. Palladium‐catalysed substitution of the halogen, by hydrogen, boron, nitrogen and phosphorus nucleophiles, in the acetonide derivatives, has yielded highly functionalised products for application

  通过对相应的顺式-二氢二醇代谢物进行化学选择性加氢（铑-石​​墨），可以得到高纯度的对映纯的溴苯和碘苯的芳烃顺式-四氢二醇。钯在丙酮化物衍生物中被氢，硼，氮和磷亲核试剂催化的卤素取代产生了高度功能化的产品，可用于合成，具有作为手性配体支架的潜力。
• Chemoenzymatic synthesis of monocyclic arene oxides and arene hydrates from substituted benzene substrates
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Vera Ljubez、Peter K. M. McGeehin、Paul J. Stevenson、Marine Blain、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/c3ob40166a

  日期：——

  Reduction of a substituted arene oxide to yield a racemic arene hydrate was observed. Arene hydrates have also been synthesised, in enantiopure form, from the corresponding dihydroarene oxide or trans-bromoacetate precursors. Biotransformation of one arene hydrate enantiomer resulted in a toluene-dioxygenase catalysed cis-dihydroxylation to yield a benzene cis-triol metabolite.

  对映体取代的顺式-二氢二醇细菌代谢产物苯通过二氢苯氧化物中间体，在相应的苯氧化物和取代的奥索品的化学酶法合成中，将底物用作前体。的取代的苯-2,3-氧化物的快速总外消旋化被发现已发生了，通过他们的奥沙平价互变异构体，符合预测和理论计算。观察到还原的氧化芳烃的还原以产生外消旋芳烃水合物。还以对映纯的形式从相应的二氢芳烃氧化物或反式-溴乙酸酯前体合成了水合芳烃。一种芳烃水合物对映异构体的生物转化导致甲苯-双加氧酶催化的顺式-二羟基化反应生成苯顺式-三醇代谢物。
• Enantioselective bacterial biotransformation routes to cis-diol metabolites of monosubstituted benzenes, naphthalene and benzocycloalkenes of either absolute configuration
  作者：Christopher C. R. Allen、Derek R. Boyd、Howard Dalton、Narain D. Sharma、Ian Brannigan、Nuala A. Kerley、Gary N. Sheldrake、Stephen C. Taylor

  DOI：10.1039/c39950000117

  日期：——

  Enzyme-catalysed kinetic resolution and asymmetric dihydroxylation routes to enantiopure cis-diol metabolites of arenes and benzocycloalkenes of either absolute configuration have been developed using appropriate strains of the bacterium Pseudomonas putida.

  利用适当菌株的铜绿假单胞菌（Pseudomonas putida），已开发出通过酶催化动力学拆分和不对称二羟基化途径制备手性纯顺式二醇代谢物的路线，适用于芳香烃和苯并环烯烃的任一绝对构型。
• syn-Benzene dioxides: chemoenzymatic synthesis from 2,3-cis-dihydrodiol derivatives of monosubstituted benzenes and their application in the synthesis of regioisomeric 1,2- and 3,4-cis-dihydrodiols and 1,4-dioxocins
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、Colin R. O'Dowd、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b704584k

  日期：——

  corresponding 1,4-dioxocins. The syn-benzene dioxide-1,4-dioxocin valence tautomeric equilibrium ratio was found to be dependent on the substituent position. The methodology has also been applied to the synthesis of both enantiomers of the 1,2-(ipso)- and 3,4-cis-dihydrodiols of toluene. This chemoenzymatic approach thus makes available, for the first time, all three possible cis-dihydrodiol regioisomers of

  单取代卤代苯和甲苯的顺式-2，3-二氢二醇代谢物已被用作相应的3，4-顺式二氢二醇的合成前体。对映体纯的二氧化苯中间体被还原为3,4-顺式二氢二醇，并通过相应的1,4-二恶英进行热消旋。发现合成的二氧化苯-1,4-二氧杂环丁烷价互变异构平衡比取决于取代基的位置。该方法也已经应用于甲苯的1,2-（异丙基）-和3,4-顺式-二氢二醇的两种对映异构体的合成。因此，这种化学酶学方法首次使单取代苯的所有三种可能的顺式-二氢二醇区域异构体成为可能。
• Acid-catalysed aromatisation of benzene cis-1,2-dihydrodiols: a carbocation transition state poorly stablised by resonance
  作者：Derek R. Boyd、John Blacker、Briege Byrne、Howard Dalton、Mark V. Hand、Sandra C. Kelly、Rory A. More O'ferrall、S. Nagaraja Rao、Narain D. Sharma、G. N. Sheldrake

  DOI：10.1039/c39940000313

  日期：——

  Acid-catalysed dehydration of 3-substituted benzene cis-1,2-dihydrodiols exhibits a Hammett plot with ρ=–8.2, consistent with reaction via a benzenonium ion-like intermediate; however, correlation of +M resonance substituents such as Me and MeO by σp rather than σ+ constants indicates a marked imbalance between resonance and inductive stabilisation of the transition state.

  酸催化下3-取代苯顺-1,2-二氢二醇的脱水反应呈现出ρ=–8.2的哈米特图，这与通过类似苯镝离子中间体的反应途径一致；然而，通过σp而非σ+常数关联甲基和甲氧基等+M共振取代基，表明过渡态的共振与诱导稳定之间存在明显失衡。