(15R)-11,12,16-triacetoxy-8,11,13-abietatrien-6-one | 87315-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (15R)-11,12,16-triacetoxy-8,11,13-abietatrien-6-one
• 英文别名: (15S)-11,12,16-triacetoxy-8,11,13-abietatrien-6-one；11,12,16-triacetoxyabieta-8,11,13-trien-6-one
• CAS: 87315-88-6；87318-46-5
• 化学式: C₂₆H₃₄O₇
• 分子量: 458.552
• InChiKey: WVESCXRGDSYTAR-HEKQECHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  95.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (15R)-11,12,16-triacetoxy-8,11,13-abietatrien-6-one 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 Acetic acid (4bS,8aS)-3-acetoxy-2-(2-acetoxy-1-methyl-ethyl)-4b,8,8-trimethyl-9,10-dioxo-4b,5,6,7,8,8a,9,10-octahydro-phenanthren-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Revision of Structures of Nellionol and Dehydronellionol

  摘要：

  通过以下合成方法，将内六烯醇和脱水内六烯醇的结构分别修正为 6α,11,12,16-四羟基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮 (12) 和 6,11,12,16-四羟基阿松香-5,8,11,13-四烯-7-酮 (13)。由 13-acetyl-12-methoxypodocarpa-8,11,13-triene 制备的 (15R)- 和 (15S)-12-methoxyabieta-8,11,13-trien-16-ol 混合物通过 16-acetoxy-12-benzoyloxyabieta-8,11,13-trien-11-ol 转化为 11,12,16-三乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮 (22)。用乙酸异丙烯酯处理 22，然后用间氯过苯甲酸氧化，再进行乙酰化，得到 6α，11,12,16-四乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮，用稀盐酸水解得到 12。酮 22 也通过 11,12,16-三乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-6-酮转化为 13。12 和 13 的光谱数据与天然橙皮烯醇和脱水橙皮烯醇的光谱数据十分吻合。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.2013
• 作为产物：
  描述：

  11,12,16-triacetoxy-8,11,13-abietatriene 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 (15R)-11,12,16-triacetoxy-8,11,13-abietatrien-6-one
  参考文献：
  名称：

  Revision of Structures of Nellionol and Dehydronellionol

  摘要：

  通过以下合成方法，将内六烯醇和脱水内六烯醇的结构分别修正为 6α,11,12,16-四羟基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮 (12) 和 6,11,12,16-四羟基阿松香-5,8,11,13-四烯-7-酮 (13)。由 13-acetyl-12-methoxypodocarpa-8,11,13-triene 制备的 (15R)- 和 (15S)-12-methoxyabieta-8,11,13-trien-16-ol 混合物通过 16-acetoxy-12-benzoyloxyabieta-8,11,13-trien-11-ol 转化为 11,12,16-三乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮 (22)。用乙酸异丙烯酯处理 22，然后用间氯过苯甲酸氧化，再进行乙酰化，得到 6α，11,12,16-四乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮，用稀盐酸水解得到 12。酮 22 也通过 11,12,16-三乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-6-酮转化为 13。12 和 13 的光谱数据与天然橙皮烯醇和脱水橙皮烯醇的光谱数据十分吻合。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.2013

文献信息

• Revision of Structure of Anhydronellionol Triacetate
  作者：Takashi Matsumoto、Sachihiko Imai、Masanori Mitsuki、Seiji Maeta

  DOI：10.1246/bcsj.56.2981

  日期：1983.10

  The structure of anhydronellionol triacetate was revised to 11,12,16-triacetoxy-6-hydroxyabieta-5,8,11,13-tetraen-7-one (18) by the following syntheses. Acetylation of 16-acetoxyabieta-8,11,13-trien-12-ol, followed by oxidation with chromium trioxide, afforded 12,16-diacetoxyabieta-8,11,13-trien-7-one. This was converted into 6,12,16-triacetoxyabieta-5,8,11,13-tetraen-7-one (17) via 12,16-diacetoxyabieta-8,11,13-trien-6-one. Oxidation of 11,12,16-triacetoxyabieta-8,11,13-trien-6-one with Jones reagent gave 18, whose 1H NMR spectrum was in good agreement with that of natural anhydronellionol triacetate. 11,12,16-Triacetoxyabieta-5,8,11,13-tetraen-7-one (28) was also synthesized from 11,12,16-triacetoxyabieta-8,11,13-trien-7-one. The 1H NMR spectra of 17 and 28 were different from that of natural anhydronellionol triacetate. Since the revised structure 18 corresponds to dehydronellionol triacetate, the name of anhydronellionol should now be dropped from the list of natural diterpenes.

  通过以下合成方法，三乙酸酐基雌醇的结构被修正为 11,12,16-三乙酰氧基-6-羟基阿松香-5,8,11,13-四烯-7-酮（18）。将 16-乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-12-醇乙酰化，然后用三氧化铬氧化，得到 12,16-二乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮。然后通过 12,16-二乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-6-酮转化为 6,12,16-三乙酰氧基阿松香-5,8,11,13-四烯-7-酮（17）。用琼斯试剂氧化 11,12,16-三乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-6-酮，可得到 18，其 1H NMR 光谱与天然无水松香醇三乙酸酯的 1H NMR 光谱十分吻合。11,12,16-三乙酰氧基阿松香-5,8,11,13-四烯-7-酮（28）也是由 11,12,16-三乙酰氧基阿松香-8,11,13-三烯-7-酮合成的。17 和 28 的 1H NMR 光谱与天然无水杨梅醇三乙酸酯不同。由于修订后的结构 18 与三乙酸脱水雪莲醇相对应，因此现在应将无水雪莲醇从天然二萜列表中删除。