stemodin | 41943-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: stemodin
• 英文别名: (1R,2S,4S,7S,10S,12S,13S)-2,6,6,13-tetramethyltetracyclo[10.3.1.01,10.02,7]hexadecane-4,13-diol
• CAS: 41943-79-7
• 化学式: C₂₀H₃₄O₂
• 分子量: 306.489
• InChiKey: GGWGQPNTGAIJMS-IMDGIPCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  stemodin 在 jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以996 mg的产率得到stemodinone
  参考文献：
  名称：

  白僵菌 ATCC 7159 对二萜和二萜衍生物的生物转化

  摘要：

  白僵菌 ATCC 7159 对大黄素和大黄酮的生物羟基化分别产生了 2alpha,13,18-trihydroxystemodane 和 13,18-dihydroxystemodan-2-one。Stemarin 被转换为新型 1beta,13,19-trihydroxystemarane 和 13-hydroxystemarane-19-carb 酸。还研究了大黄素的各种衍生物的合成和生物转化。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)00403-9
• 作为产物：
  描述：

  (dl)-17,18,19-trinorstemodane-3,13-dione 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 碘代三甲硅烷 、 氢气 、 双氧水 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 89.5h， 生成 stemodin
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the stemodane-type diterpenoids (±)-stemodin and (±)-maritimol. Formal total synthesis of (±)-stemodinone and (±)-2-desoxystemodinone

  摘要：

  这段文字描述了茎菌烯型二萜化合物(±)-茎菌烯(2)和(±)-海藻烯(4)的全合成，以及(±)-茎菌烯酮(3)和(±)-2-去氧茎菌烯酮(5)的形式全合成。已知的酮类化合物12被转化为三环烯酮7。将阿里恩光加成到7产生了光加成物的混合物20-23(分别为40:51:6:3，总收率96%)。对20的臭氧裂解，随后用MeONa-MeOH(室温，2.5小时)处理所得的二酮24提供了酮酯26(收率94%)。对21进行相同反应序列的处理，得到了(86%)相同的产物26。另一方面，当二酮25在更温和的条件下(0°C，5分钟)用MeONa-MeOH处理时，产生了异构的酮酯27(39%)和28(33%)。27和28在室温下与MeONa-MeOH反应后，都有效地转化为26。对26的还原(NaBH₄或Lisec-Bu₃BH)提供了酯醇32和内酯33的可分离混合物，这些混合物可以方便地转化为二甲基磺酸酯35和39。35和39与NaCN在温暖的六甲基膦酰胺中反应，得到二腈37和40，这两种产物在回流的t-BuOH中与t-BuOK处理后，产生了相同的烯胺腈41。对41的酸水解提供了二酮42。从制备角度看，化合物26可以方便地转化为二酮42(总收率52%)，而无需分离异构合成中间体的混合物。化合物42在(CH₂Cl_{2>，-95°C)中与Mc3Sil-Et3N处理，随后用乙腈中的Pd(OAc)2氧化所得产物46和47，得到双烯酮48(67%)和49(19%)。化合物48被转化为二酮52，后者在醚中与(i-PrO)3TiMe反应，提供了烯醇53和54的86:14混合物(从48得到63%)。53的还原(NaBH4)提供了(±)-海藻烯(4)。另一方面，将53和54的86:14混合物转化为对甲苯磺酰肼酮55，随后将55与NaH在回流甲苯中反应，得到烯醇56(58%)和57(12%)。56的氢硼化-氧化(9-BBN，回流四氢呋喃；NaOH，H2O2)得到了(88%)(±)-茎菌烯(2)。}

  DOI：

  10.1139/v85-563

文献信息

• Microbial transformations of stemodin, a Stemodia diterpene
  作者：Farid A. Badria、Charles D. Hufford

  DOI：10.1016/0031-9422(91)83626-v

  日期：1991.1

  Screening studies have shown a number of microorganisms capable of transforming the stemodane diterpene, stemodin. Scale-up fermentation with Cunninghamella echinulata ATCC 9244 and Polyangium cellulosum ATCC 29610 have resulted in the production of five major metabolites that have been characterized with the use of 2D NMR techniques. These metabolites have been identified as 7β-hydroxystemodin, 7β-hydroxystemodin

  筛选研究表明，许多微生物能够转化茎油烷二萜类油菜素。使用 Cunninghamella echinulata ATCC 9244 和 Polyangium cellulosum ATCC 29610 进行放大发酵产生了五种主要代谢物，这些代谢物已使用 2D NMR 技术进行表征。这些代谢物已被鉴定为 7β-羟基 Stemodin、7β-hydroxystemodin、14α-hydroxystemodin、19-hydroxystemodin 和 17,19-dihydroxystemodin。
• Bioconversion of Stemodia maritima diterpenes and derivatives by Cunninghamella echinulata var. elegans and Phanerochaete chrysosporium
  作者：A LAMM、W REYNOLDS、P REESE

  DOI：10.1016/j.phytochem.2006.04.001

  日期：2006.6

  chrysosporium ATCC 24725. C. echinulata transformed stemodin (1) to its 7alpha-hydroxy- (2), 7beta-hydroxy- (3) and 3beta-hydroxy- (4) analogues. 2alpha-(N,N-Dimethylcarbamoxy)-13-hydroxystemodane (6) gave 2alpha-(N,N-dimethylcarbamoxy)-6alpha,13-dihydroxystemodane (7) and 2alpha-(N,N-dimethylcarbamoxy)-7alpha,13-dihydroxystemodane (8). Stemodinone (9) yielded 14-hydroxy-(10) and 7beta-hydroxy- (11)

  从植物 Stemodia maritima 中分离出的 Stemodane 和 Stemarane 二萜及其二甲基氨基甲酸酯衍生物被喂养到真菌 Cunninghamella echinulata var. 的生长培养物中。elegans ATCC 8688a 和 Phanerochaete chrysosporium ATCC 24725。C. echinulata 将 Stemodin (1) 转化为它的 7alpha-hydroxy- (2)、7beta-hydroxy- (3) 和 3beta-hydroxy- (4) 类似物。2alpha-(N,N-Dimethylcarbamoxy)-13-hydroxystemodane (6) 得到 2alpha-(N,N-dimethylcarbamoxy)-6alpha,13-dihydroxystemodane (7) 和 2alpha-(N
• Stemodin-derived analogues with lipid peroxidation, cyclooxygenase enzymes and human tumour cell proliferation inhibitory activities
  作者：Floyd A. Russell、Vanisree Mulabagal、Dwayne R. Thompson、Marvadeen A. Singh-Wilmot、William F. Reynolds、Muraleedharan G. Nair、Vratislav Langer、Paul B. Reese

  DOI：10.1016/j.phytochem.2011.08.024

  日期：2011.12

  mainly dibrominated abeo-stachanes. Solvolysis of the dibromo compounds gave products of hydrolysis, some with rearranged skeleta. In the lipid peroxidation inhibitory assay three of the compounds exhibited prominent activity. Interestingly, all the analogues showed higher COX-1 enzyme inhibition than COX-2. Although a few of the diterpenes limited the growth of some human tumour cell lines, most compounds

  制备了一系列源自抗病毒和细胞毒性二萜类化合物的类似物，并评估了它们的脂质过氧化 (LPO)、环氧合酶-1 (COX-1) 和-2 (COX-2) 以及肿瘤细胞增殖抑制活性. 大黄素的氧化产生大黄酮，然后将其转化为大黄素-12-en-2-one。后者在 Petrow 条件（溴；醋酸银/吡啶）下的反应主要产生二溴化的 abeo-stachanes。二溴化合物的溶剂分解产生水解产物，其中一些具有重新排列的骨架。在脂质过氧化抑制试验中，三种化合物表现出显着的活性。有趣的是，所有类似物都显示出比 COX-2 更高的 COX-1 酶抑制。尽管一些二萜限制了一些人类肿瘤细胞系的生长，
• Diterpene and other constituents from Stemodia maritima (Scrophulariaceae)
  作者：Francisco E. A. Rodrigues、Jefferson Q. Lima、Maria da Conceição F. de Oliveira、Jackson N. Vasconcelos、Gilvandete M. P. Santiago、Jair Mafezoli、Raimundo Braz-Filho、Angela M. C. Arriaga

  DOI：10.1590/s0103-50532010000800025

  日期：——

  A new diterpene, (5S*,8S*,9R*,10S*)-11β,12β-epoxy-9α-hydroxy-19(4→3) abeo-abieta-3,13-diene-19,18-olide, together with the known compounds stemodin, D-mannitol, betulinic acid, a mixture of 3β-O-β-D-glucopyranosyl-β-sitosterol and 3β-O-β-D-glucopyranosylstigmasterol and 5,7,4'-trihydroxy-3,8,3'-trimethoxyflavone were isolated from the leaves and stems of Stemodia maritima. Structural elucidation of

  一种新的二萜（5S *，8S *，9R *，10S *）-11β，12β-环氧-9α-羟基-19（4→3）abeo-abieta-3,13-二烯-19,18-内酰胺，连同已知的化合物德果定，D-甘露醇，桦木酸，3β-O-β-D-吡喃葡萄糖基-β-谷甾醇和3β-O-β-D-吡喃葡萄糖基豆甾醇和5,7,4'-三羟基- 3，8，3'-三甲氧基黄酮是从甜叶甜菜叶的茎中分离得到的。所有化合物的结构阐明均基于对光谱数据的解释，主要是NMR（1D和2D）和MS，包括与文献中描述的值进行比较。
• Stemodane and stemarane diterpenoid hydroxylation by Mucor plumbeus and Whetzelinia sclerotiorum
  作者：Avril R.M. Chen、Peter L.D. Ruddock、Andrew S. Lamm、William F. Reynolds、Paul B. Reese

  DOI：10.1016/j.phytochem.2005.06.015

  日期：2005.8

  19-trihydroxystemarane (13). 19-N,N-Dimethylcarbamoxy-13-hydroxystemarane (14) was not transformed by the fungus. Stemodin (1) was incubated with Whetzelinia sclerotiorum ATCC 18687 to produce 2alpha,7beta,13-trihydroxystemodane (6) and 2alpha,11beta,13-trihydroxystemodane (4). Stemodinone (7) was converted to 7beta,13-dihydroxystemodan-2-one (10). Compounds 2, 4, 9, 10, 12 and 13 have not been previously

  用毛霉属植物 ATCC 4740 孵育大黄素 (1) 导致形成 2alpha,6beta,13-trihydroxystemodane (2)、2alpha,3beta,13-trihydroxystemodane (3)、2alpha,11beta,13-trihydroxystemodane (4) 和 2alpha ,13,14-trihydroxystemodane (5)，而甾体酮 (7) 提供 6alpha,13-dihydroxystemodan-2-one (8) 和 6alpha,12alpha,13-trihydroxystemodan-2-one (9)。从 Stemarin (11) 的生物转化中获得的代谢物是 8,13,19-trihydroxystemarane (12) 和 2alpha,13,19-trihydroxystemarane (13)。19-N,